Organikum. Organisch-chemisches Grundpraktikum. 19., bearbeitete und erweiterte Auflage. Mit 168 Abbildungen, 212 Tabellen und einem Faltblatt

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1 Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum 19., bearbeitete und erweiterte Auflage Mit 168 Abbildungen, 212 Tabellen und einem Faltblatt Von Heinz G. 0. Becker Reiner Gluch Werner Berger Roland Mayer Günter Domschke Klaus Müller Egon Fanghänel Dietrich Pavel Jürgen Faust Hermann Schmidt Mechthild Fischer Karl Schollberg, Frithjof Gentz Klaus Schwetlick Karl Gewald Erika Seiler Günter Zeppenfeld Johann Ambrosius Barth Leipzig Berlin Heidelberg Edition Deutscher Verlag der Wissenschaften

2 VII A Einführung in die Laboratoriumstechnik 1. Hilfsmittel und Methoden zur Durchführung organisch-chemischer Reaktionen Glassorten und-verbindungen Arbeitsgefäße Kühler Standardapparaturen für organisch-chemische Reaktionen Rühren und Schütteln Rührertypen Führungen und Abdichtungen Antrieb Schütteln Dosieren und Einleiten von Gasen Heizen und Kühlen Wärmequellen, Wärmeübertragung, Wärmebäder Erhitzen brennbarer Flüssigkeiten Kühlmittel Arbeiten unter Druck Bombenrohre " : Autoklaven Druckgasflaschen Arbeiten unter vermindertem Druck ' Vakuumerzeugung....' Vakuummessung.... v Arbeiten unter Vakuum Trocknen Trocknen von Gasen Trocknen von Flüssigkeiten Trocknen von Feststoffen Gebräuchliche Trockenmittel Trennverfahren Filtrieren und Zentrifugieren Kristallisieren Wahl des Lösungsmittels Durchführung des Umkristallisierens Kristallisation aus der Schmelze 34

3 VIII 2.3. Destillation und Rektifikation Abhängigkeit der Siedetemperatur vom Druck Einfache DestiUation Physikalische Grundlagen des Trennvorgangs Durchführung einer einfachen Destillation Abdestillieren von Lösungsmitteln Rektifikation Physikalische Grundlagen der Rektifikation Durchführung der Rektifikation, Wasserdampfdestillation Azeotrope Destillation Sublimation Extraktion, Verteilung und Verteilungschromatographie Extraktion von Feststoffen Einmalige einfache Extraktion : Wiederholte einfache Extraktion Extraktion von Flüssigkeiten Ausschütteln von Lösungen bzw. Suspensionen Perforation Multiplikative Verteilung Verteilungschromatographie Papierchromatographie Verteilungschromatographie in Trennsäulen Gaschromatographie Adsorption und Adsorptionschromatographie Entfärben von Lösungen Adsorptionschromatographie Dünnschichtchromatographie Bestimmung physikalischer Eigenschaften organischer Verbindungen Schmelztemperatur Bestimmung der Schmelztemperatur in der Kapillare Mikroschmelztemperaturbestimmung auf dem Heiztisch Siedetemperatur Refraktometrie Polarimetrie Optische Spektroskopie UV-VIS-Spektroskopie... > Infrarotspektroskopie Kernmagnetische Resonanzspektroskopie 'H-NMR-Spektroskopie C-NMR-Spektroskopie Massenspektroskopie Hinweise zur Strukturaufklärung mit Hilfe spektroskopischer Methoden Aufbewahrung von Chemikalien, Entsorgung gefährlicher Abfälle Aufbewahrung von Chemikalien Abfälle und ihre Entsorgung Die erste Ausrüstung Literaturhinweise 120

4 IX B Organisch-chemische Literatur. Protokollführung 1. Originalliteratur Fachzeitschriften Patentschriften Zusammenfassungen und Übersichten Referierende Literatur Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie Referateorgane Schnellreferatedienste Tabellenbücher Nomenklaturrichtlinien Durchführung einer Recherche Recherche über eine definierte chemische Verbindung Vollständige Literaturrecherche Suche nach einer günstigen Darstellungsmöglichkeit Recherche über Verbindungsklassen Protokollführung Literaturhinweise 135 C Einige allgemeine Grundlagen 1. Klassifizierung organisch-chemischer Reaktionen Energieänderungen bei chemischen Reaktionen Zum zeitlichen Ablauf organisch-chemischer Reaktionen Folgereaktionen Konkurrenzreaktionen % Einfluß von Lösungsmitteln auf die Reaktivität Katalyse Säure-Base-Reaktionen Einflüsse von Substituenten auf die Elektronendichteverteilung und die Reaktivität organischer Moleküle Polare Effekte von Substituenten Quantitative Behandlung von polaren Substituenteneffekten. Hammett-Gleichung Sterische Effekte Zur störungstheoretischen Behandlung der chemischen Reaktivität Literaturhinweise 158

5 X D Organisch-präparativer Teil Zur Benutzung der Arbeitsvorschriften und Tabellen Radikalische Substitution Erzeugung und Stabilität von Radikalen Reaktionen und Lebensdauer von Radikalen. Radikalkettenreaktionen Reaktivität und Selektivität bei radikalischen Substitutionen Radikalische Halogenierungen Chlorierung 170 Photochlorierung von Aromaten in der Seitenkette Chlorierung von Kohlenwasserstoffen mit Sulfurylchlorid Bromierung 174 Photobromierung von Alkylaromaten in der Seitenkette Bromierungen mit N-Brom-succinimid in Allylstellung Peroxygenierung 178 Hydroperoxide aus Kohlenwasserstoffen Weitere radikalische Substitutionsreaktionen Literaturhinweise..... ~ Nukleophile Substitution am gesättigten Kohlenstoffatom Allgemeiner Verlauf und Mechanismus der Reaktion Monomolekulare nukleophile Substitution (S N 1) Bimolekulare nukleophile Substitution (S N 2) Faktoren, die den Verlauf nukleophiler Substitutionen beeinflussen Reaktivität des Substrats RX Nukleophilie von Reagenzien Zur Regioselektivität ambifunktioneller Nukleophile Reaktionsbedingungen nukleophiler Substitutionen mit anionischen Nukleophilen Möglichkeiten der Reaktionsführung Phasentransferkatalyse Nukleophile Substitution an Alkoholen und Ethern Ersatz der Hydroxylgruppe in Alkoholen durch anorganische Säurereste Veresterung von Alkoholen mit Bromwasserstoffsäure Iodalkane aus Alkohol, Iod und rotem Phosphor Saure Veretherung von Alkoholen. Etherspaltung Nukleophile Substitution an Alkylhalogeniden, Alkylsulfaten und Alkylsulfonateh Hydrolyse 205 Hydrolyse von Benzylidendihalogeniden in konzentrierter Schwefelsäure Synthese von Ethern aus Alkoholaten bzw. Phenolaten 208 Veretherung von Phenolen mit Dimethylsulfat Veretherung von Alkoholen und Phenolen mit Alkylhalogeniden, Alkyl-p-toluensulfonaten oder Dimethylsulfat (Williamson-Synthese) 210

6 XI Synthese von Carbonsäureestern ' :. 211 Benzoesäureester (Phasentransferkatalyse) Alkylierung von Ammoniak und Amihen 213 a-amino-carbonsäuren aus ct-halogen-carbonsäuren Alkylierung von Phosphorverbindungen Alkylierung von tertiären Phosphinen. 215 Alkyltriphenylphosphoniumsalze Michaelis-Arbuzov-Reaktion 215 Alkylphosphonsäurediethylester Alkylierung von Schwefelverbindungen 217 Symmetrische Dialkylsulfide Thiole über S-Alkylthiouroniumsalze Synthese von Alkylhalogeniden durch Finkelstein-Reaktion Alkylfluoride aus Alkyltosylaten Darstellung von Nitroalkanen durch nukleophile Substitution Nitroalkane Darstellung von Alkylcyaniden (Kolbe-Nitrilsynthese) 223 Nitrile Nukleophile Substitution an substituierten Silanen Trimethylsilylierung von Amino- und Hydroxyverbindungen Literaturhinweise Eliminierung unter Bildung von C C-Mehrfachbindungen i Ionische oc, ß-Eliminierungen Substitution und Eliminierung als Konkurrenzreaktionen. Mechanismus ionischer Eliminierungen Monomolekulare Eliminierung Bimolekulare Eliminierung Einfluß der Molekularität und der allgemeinen räumlichen Verhältnisse auf die Richtung der Eliminierung Stereoelektronische Verhältnisse und Richtung der Eliminierung. 'Sterischer Verlauf von Eliminierungen Eliminierung von Wasser aus Alkoholen (Dehydratisierung) und von Alkoholen aus Ethern Dehydratisierung von secundären und tertiären Alkoholen und von Aldoladdukten in Gegenwart von Säuren in flüssiger Phase Katalytische Dehydratisierung von Alkoholen Enolether aus Acetalen durch Eliminierung von Alkohol Eliminierung von Halogenwasserstoff aus Alkylhalogeniden Dehydrohalogenierung von Alkylhalogeniden mit Dicyclohexylethylamin Dehydrohalogenierung (Detosylierung) mit Ätzkali/Triglycol Eliminierung von Trialkylamin aus quartären Ammoniumbasen (Hofmann-Abbau) Thermische syn-eliminierungen 252 Pyrolyse von Acetaten ot,ot-eliminierung Literaturhinweise 257

7 XII 4. Addition an nichtaktivierte C C-Mehrfachbindungen Elektrophile Addition an Olefine und Acetylene... ; Mechanismus der elektrophilen Addition Zur Additionsrichtung und zum sterischen Verlauf elektrophiler Additionen Addition von Protonensäuren und Wasser an Olefine und Acetylene 264 Hydratation von Acetylenen Addition von Halogenen und unterhalogenigen Säuren an Olefine und Acetylene.. ' 268 Addition von Brom an Olefine und Acetylene Oxymercurierung Herstellung von Alkoholen durch Oxymercurierung Epoxidierung und Hydroxylierung 271 Epoxidierung von Olefinen Ozonierung Hydroborierung 277 Herstellung von Alkoholen durch Hydroborierung Kationische Oligomerisierung und Polymerisation Nukleophile Addition Anionische Polymerisation von Olefinen Nukleophile Addition an Acetylene 281 Vinylierung von Alkoholen Addition von Aminen an Acetylendicarbonsäuredialkylester Radikalische Additions-und Polymerisationsreaktionen 284 Radikalische Addition an Olefine Cycloadditionen [1+2]-Cycloadditionen, Addition von Carbenen 293 Addition von Dichlorcarben an Olefine [3 + 2]-Cycloadditionen (i;3-dipoladditionen) 294 Synthese von 3-Phenyl-A 2 -l,2-oxazolinen und 3-Phenyl-l,2-oxazolen durch 1,3-Dipolcycloaddition [4 + 2]-Cycloadditionen (Diensynthesen, Diels-Alder-Reaktion) Metall- und metallkomplexkatalysierte Umsetzungen von Olefinen Homogenkatalysierte Reaktionen von Olefinen und Alkinen Heterogenkatalysierte Hydrierung. 304 Katalytische Hydrierungen Literaturhinweise Elektrophile und nukleophile Substitution an Aromaten Elektrophile aromatische Substitution.... : Mechanismus der elektrophilen aromatischen Substitution Einfluß von Substituenten auf die Reaktivität des Aromaten und auf den Ort der Zweitsubstitution Nitrierung.' 320 Nitrierung von Aromaten Sulfonierung 323 Chlorsulfonierung von Aromaten Halogenierung 329 Bromierung von Aromaten mit molekularem Brom Bromierung desaktivierter Aromaten mit Dibromisocyanursäure 332

8 XIII Thiocyanierung (Rhodanierung) 334 Einführung der Thiocyanatgruppe Friedel-Crafts-Alkylierung 335 Friedel-Crafts-Alkylierung von Benzen Elektrophile aromatische Substitution durch Carbonylverbindungen Friedel-Crafts-Acylierung 339 Friedel-Crafts-Acylierungen mit Säurechloriden Gattermann-Synthesen Vilsmeier-Synthese 343 Vilsmeier-Formylierung Elektrophile Substitution durch Formaldehyd Chlormethylierung von Aromaten Sauer katalysierte Reaktionen von Aromaten mit anderen Aldehyden und Ketonen Carboxylierungen 350 Carboxylierung von Phenolen Nitrosierung Nukleophile aromatische Substitution Nukleophile Substitution an aktivierten Aromaten Nukleophile Substitution an nichtaktivierten Aromaten Literaturhinweise. / Oxidation und Dehydrierung Allgemeine Gesetzmäßigkeiten Oxidation von Methyl-und Methylengruppen Oxidation von Alkylaromaten zu aromatischen Carbonsäuren Arencarbonsäuren aus Alkylaromaten (Phasentransferkatalyse) Autoxidation von kernsubstituierten Toluenen zu kernsubstituierten Benzoesäuren Oxidation von Alkylaromaten zu Aldehyden und Ketonen Oxidation von aktivierten Methyl- und Methylengruppen in Carbonylverbindungen Oxidation mit Selendioxid. 371 Arylglyoxale und 1,2-Diketone Willgerodt-Reaktion Thiocarbonsäuremorpholide Amino-thiophen- * 3-carbonsäurederivate Oxidationwon primären und secundären Alkoholen und Aldehyden Oxidation von primären und secundären Alkoholen zu Aldehyden bzw. Ketonen* Oxidation mit Pyridiniumdichromat (PDC) Oxidation secundärer Alkohole zu Ketonen Katalytische Dehydrierung von primären und secundären Alkoholen zu Carbonylverbindungen 378 Katalytische Oxidation von primären und secundären Alkoholen zu Aldehyden und Ketonen Oxidation von primären Alkoholen und Aldehyden zu Carbonsäuren 380 Carbonsäuren aus primären Alkoholen und Olefinen unter Phasentransferkatalyse Chinone durch Oxidation 382

9 XIV Chinone aus aromatischen Kohlenwasserstoffen 382 Chinohe aus Kohlenwasserstoffen mit Chromsäureanhydrid Chinone aus substituierten Aromaten Chinonimine durch oxidative Kupplung ' Azofarbstoffe durch oxidative Kupplung Oxidationen unter C C-Spaltung. ; Oxidation von C C-Mehrfachbindungen Glycolspaltung Oxidative Spaltung von secundären Alkoholen und Ketonen Oxidation von Methylketonen mit Hypobromit (Haloformreaktion) Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen und Hydroaromaten 394 Katalytische Dehydrierung von Hydroaromaten in der.gasphase Dehydrierung mit Schwefel Literaturhinweise r..-..., Reaktionen von Carbonylverbindungen Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Basen Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Aminoverbindungen. 408 Enamine Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Wasser und Alkoholen 413 Diethylacetale Ethylenacetale Reaktionen von Aldehyden und Ketonen zu Thioacetalen und Bisulfitaddukten Reaktionen von Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten mit Basen Darstellung vonestern durch Alkoholyse von Carbonsäuren ' und Carbonsäurederivaten Veresterung von Carbonsäuren Essigsäureester aus Acetanhydrid Darstellung von Säureamiden durch Aminolyse von Carbonsäuren und ihren Derivaten Amino-l-aryl-pyrazol-5-one Hydrolyse von Carbonsäurederivaten Hydrolyse von substituierten Malonsäurediethylestern Ketonspaltung von ß-Oxo-carbonsäureestern Decarboxylierung substituierter Malonsäuren Acidolyse von Carbonsäuren und ihren Derivaten Carbonsäurechloride Addition von Basen an Nitrile Hydrolyse*.von Nitrilen Addition von Basen an spezielle Carbonylverbindungen 444 Isocyanate Reduktion von Carbonylverbindungen durch Metalle und katalytisch angeregten Wasserstoff. Wolff-Kizhner-Reduktion Katalytische Hydrierung von Carbonylverbindungen Katalytische Hydrierung von Ketonen, Aldehyden, Nitrilen, 1 Oximen und Azomethinen Katalytische reduktive Aminierung von Aldehyden und Ketonen Reduktion von Carbonylverbindungen durch unedle Metalle 452 Bouveault-Blanc-Reduktion von Estern und Nitrilen 454

10 XV Wolff-Kizhner-Reduktion 456 Wolff-Kizhner-Reduktion von Ketonen Reaktionen von Carbonylverbindungen mit CH-aciden Verbindungen Anlagerung von Blausäure an Aldehydeund Ketone.. " ot-hydroxy-carbonitrile (Cyanhydrine) a-aminosäuren Ethinylierung von Carbonylverbindungen Ethinylierung von Ketonen Aldolreaktion 467 Aldolisierungen 469-2,3-Epoxy-propannitrile Acyloinkondensation und Umpolung 474 Acyloinkondensation aromatischer Aldehyde Knoevenagel-Reaktion 476 Knoevenagel-Cope- und Knoevenagel-Doebner-Reaktion Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Alkylphosphonsäureestern und Alkylidenphosphoranen Wittig-Horner-Emmons-Reaktion 480 Wittig-Horner-Emmons-Reaktion mit Benzylphosphonsäurediethylester Wittig-Reaktion... : Olefine durch Wittig-Reaktion Mannich-Reaktion Esterkondensation 487 Esterkondensation und Glycidestersynthese nach Darzens Decarbonylierung von Oxobernsteinsäure- und 2,4-Dioxo-carbonsäureestern Kondensation von Orthoameisensäuretriethylester mit methylenaktiven Verbindungen Esterspaltung und Säurespaltung von ß-Dicarbonylverbindungen Esterspaltung von Acylacetessigestern Säurespaltung von a- Acyl-ketonen Umsetzung von Carbonsäurechloriden und Heterocumulenen mit CH-aciden Verbindungen (Acylierung CH-acider Verbindungen) Reaktion von Carbonsäurechloriden mit ß-Dicarbonylverbindungen 497 Acylierung von ß-Dicärbonylverbindungen Addition von CH-aciden Verbindungen an Heterocumulene 499. Addition von Heterocumulenen an methylenaktive Verbindungen Polymethinkondensation 501 Herstellung von Tri- und Pentamethin-cyaninen Reaktionen von Carbonylverbindungen mit Kryptobasen Meerwein-Ponndorf-Verley-Reduktion und Oppenauer-Oxidation. 504 Reduktion von Ketonen und Aldehyden nach Meerwein-Ponndorf- Verley Reaktionen nach Cannizzaro und Claisen-Tishchenko Gekreuzte Cannizzaro-Reaktion JOS Leuckart- Wallach-Reaktion. ;.... ; s Leuckart-Wallach-Reaktion mit Aldehyden Reduktion von Carbonylverbindungen durch komplexe Hydride Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid Enzymatische Reduktion

11 XVI Reaktionen mit metallorganischen Verbindungen 515 Alkohole und Carbonsäuren über Grignard-Verbindungen Reaktionen vinyloger Carbonylverbindungen und anderer vinyloger Systeme Reaktionen vinyloger Elektronenakzeptorverbindungen - oc, ß-ungesättigte Carbonylverbindungen Addition von Aminen an vinyloge Carbonylverbindungen. 523 Chinoline nach Skraup Addition von Wasser, Halogenwasserstoff, Schwefelwasserstoff, Alkoholen und Thiolen an vinyloge Carbonylverbindungen 525 Addition von Halogenwasserstoff an vinyloge Carbonylverbindungen Addition von CH-aciden Verbindungen an vinyloge Carbonylverbindungen (Michael-Addition). 527 Michael-Addition N-substituierte 5-Hydroxy-indol- 2,3-dicarbonsäuredimethylester Addition von Säureamiden an vinyloge Carbonylverbindungen Substitutionsreaktionen an vinylogen Carbonylverbindungen Amino-pyrazol-4-carbonsäurederivate Reaktionen vinyloger Elektronendonorverbindungen - Enolate, Enole, Enolether, Enamine Alkylierung von Carbonylverbindungen 536 Alkylierung von ß-Dicarbonylverbindungen Alkylierung von Benzylcyaniden unter Phasentransferbedingungen Halogenierung von Carbonylverbindungen a-bromcarbonsäuren Phenacylbromide Acylierung und Alkylierung von Enaminen ß-Diketone durch, Acylierung von Enaminen Literaturhinweise Reaktionen weiterer heteroanaloger Carbonylverbindungen Reduktion von Nitroverbindungen und Nitrosoverbindungen 553 Katalytische Reduktion von aromatischen Nitroverbindungen Reaktionen der salpetrigen Säure Reaktionen der salpetrigen Säure mit Aminoverbindungen Lösungen diazotierter aromatischer Amine Reaktionen der salpetrigen Säure mit Alkoholen (Veresterung) Reaktionen der salpetrigen Säure mit CH-aciden Verbindungen Reaktionen der Diazoniumsalze Verkochung und Reduktion 563 Verkochung von Diazoniumsalzlösungen zu Phenolen Arylhydrazine Sandmeyer-Reaktionen 566 Chlor- und Bromarene und aromatische Nitrile nach Sandmeyer Azokupplung, Azofarbstoffe 568 i Azokupplung Aliphatische Diazoverbindungen Darstellung von Diazoalkanen 573

12 XVII Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen mit Protonensäuren 574 Methylierüng von Cafbonsäuren und Phenolen mit Diazomethan Reaktionen aliphatischer Diazoverbindungen mit Carbonylverbindungen. 576 Diazoketone und deren Überführung in Halogenketone Reaktionen der Sulfonsäurederivate. 578 Thiophenole p-toluensulfonsäurealkylester Sulfonsäureamide Literaturhinweise Umlagerungen [1,2]-Umlagerungen Nukleophile [1,2]-Umlagerungen am Kohlenstoffatom Pinacolon-Umlagerung Wagner-Meerwein-Umlagerung Wolff-Umlagerung 590 Carbonsäureester aus Diazoketonen Umlagerungen am Stickstoffatom Hofmann-Abbau : Amine aus Säureamiden Curtius-Abbau Isocyanate aus Carbonsäuren Schmidt-Reaktion Beckmann-Umlagerung Umlagerungen am Sauerstoffatom [3,3]-Umlagerungen '. 606 Fischer-Indolsynthese Literaturhinweise 603 E Identifizierung organischer Substanzen 1. Vorproben und Prüfung auf funktioneile Gruppen Vorproben Äußere Erscheinung der Substanz Bestimmung physikalischer Konstanten Brenn- und Glühprobe Nachweis der Elemente Bestimmung der Löslichkeit Ablaufplan für die chemische Identifizierung unter besonderer Berücksichtigung der Vorproben Prüfung auf funktionelle Gruppen Hinweise auf ungesättigte Verbindungen Umsetzung mit Brom Umsetzung mit Permanganat Hinweise auf Aromaten Umsetzung mit Salpetersäure Umsetzung mit Chloroform und Aluminiumchlorid Organikum

13 XVIII Hinweis auf stark reduzierende Substanzen (Umsetzung mit ammoniakalischer Silbersalzlösung) Hinweise auf Aldehyde und Ketone Umsetzung mit Dinitrophenylhydrazin Umsetzung mit Fehlingscher Lösung Umsetzung mit fuchsinschwefliger Säure (Schiffsches Reagens) Hinweise auf Alkohole, Phenole, Enole Umsetzung mit Cerammoniumnitrat-Reagens Umsetzung mit Eisen(III)-chlorid Umsetzung mit Kupfer(II)-Salzen Umsetzung mit Zinkchlorid/Salzsäure (Lukas-Reagens) Umsetzung mit Deniges-Reagens : Iodoformprobe (Umsetzung mit Natriumhypoiodid) Hinweise auf alkalisch verseifbare Verbindungen Umsetzung mit wäßriger Natronlauge (Rojahn-Probe) Umsetzung mit Hydroxylamin (Hydroxamsäuretest) Umsetzung mit konzentrierter Kalilauge Hinweise auf Amine Umsetzung mit Chloroform (Isocyanidprobe) Umsetzung mit salpetriger Säure Umsetzung mit Ninhydrin Hinweise auf Nitro-und Nitrosoverbindungen Umsetzung mit Zink und Ammoniumchlorid Umsetzung der aci-form mit Eisen(III)-chlorid Umsetzung der aci-form mit salpetriger Säure Hinweis auf hydrolysierbares Halogen Hinweis auf Thiole und Thiophenole Umsetzung mit Schwermetallsalzen Umsetzung mit salpetriger Säure Umsetzung mit Dinatrium-pentacyano-nitrosylferrat(III) (Nitroprussidnatrium) Derivate und Spektren Carbonylverbindungen Aldehyde und Ketone Darstellung der Phenylhydrazone Darstellung der Semicarbazone Darstellung des Dunedonderivats Äquivalentmassebestimmung durch Oximtitration Chinone ' Darstellung der Semicarbazone Darstellung der Hydrochinondiacetate Monosaccharide Acetale Alkohole Primäre und secundäre Alkohole Darstellung der Nitrobenzoesäureester Darstellung der Halbester der 3-Nitro-phthalsäure Darstellung der Urethane Tertiäre Alkohole ". '

14 XIX Darstellung der S-Alkyl-thiouroniumpikrate Äquivalentmassebestimmung Amine Darstellung der Benzamide Darstellung der Benzen- und Toluensulfonamide und Hinsberg-Trennung Darstellung der Phenylthioharnstoffe Darstellung der Methoiodide und Methotosylate Darstellung der Pikrate, Pikrolonate und Styphnate Äquivalentmassebestimmung Aminosäuren Darstellung der Benzamide Darstellung der Phenylharnstoffe Papierchromatographie Carbonsäuren Darstellung der p-brom-und p-phenyl-phenacylester Darstellung der Carbonsäureamide Darstellung der Carbonsäure-N-benzyl-amide Darstellung der Carbonsäureanilide Äquivalentmassebestimmung Carbonsäureamide und Nitrile Darstellung der Carbonsäuren Darstellung der Amine (Bouveault-Blanc-Reduktion) Carbonsäureester Darstellung der Carbonsäuren und Alkohole Darstellung der 3,5-Dinitro-benzoesäureester Darstellung der Carbonsäureamide Ether Etherspaltung mit Iodwasserstoff-bzw. Bromwasserstoffsäure Etherspaltung mit Zinkchlorid/3,5-Dinitro-benzoylchlorid Halogenkohlenwasserstoffe Darstellung der Carbonsäureanilide : Darstellung der S-Alkyl-thiouroniumpikrate Kohlenwasserstoffe Alkane und Cycloalkane Aromatische Kohlenwasserstoffe Darstellung der Sulfonamide Darstellung der o-aroyl-benzoesäuren Darstellung der Nitroderivate Darstellung der Pikrinsäureaddukte Oxidation mit Kaliumpermanganat oder Chromsäure Alkene und Alkine Überführung in die Carbonylverbindungen (2,4-Dinitrophenylhydrazohe) Hydratation von Acetylenderivaten Nitro-und Nitrosoverbindungen Darstellung der Amine mit Zinn/Salzsäure Darstellung der Amine mit Hydrazinhydrat/Raney-Nickel Phenole Darstellung der Benzoate '..' Darstellung der Urethane 652

15 XX 2.12:3. Darstellung der Bromphenole., Darstellung der Aryloxyessigsäuren Sulfonsäuren Darstellung der S-Benzyl-thiouroniumsulfonate Darstellung der Sulfonamide Äquivalentmassebestimmung Thiole und Thiophenole Darstellung der 3,5-Dinitro-thiobenzoate Darstellung der 2,4-Dinitro-phenylsulfide und deren Oxidation zu Sulfonen Äquivalentmassebestimmung Trennung von Gemischen ' Aufgaben zur Identifizierung und Trennung organisch-chemischer Verbindungen Literaturhinweise 658 F Eigenschaften, Reinigung und Darstellung wichtiger Reagenzien, Lösungsmittel und Hilfsstoffe (Reagenzienanhang) Literaturhinweise 681 G Eigenschaften gefährlicher Stoffe (Gefahrstoffanhang) 682 Literaturhinweise 709 Register. 710 Bezeichnung besonderer Gefahren (R-Sätze) - Sicherheitsratschläge für gefährliche Chemikalien (S-Sätze): vorderer innerer Buchdeckel Maßnahmen zur Ersten Hilfe im Labor: hinterer innerer Buchdeckel Beilage Abb. A. 47: Abhängigkeit der Siedetemperatur flüssiger organischer Verbindungen vom Druck Tab. A. 180: IR-, UV-, NMR- und MS-spektroskopische Daten wichtiger Strukturelemente organischer Verbindungen Ablaufplan für die chemische Identifizierung einer Kohlenstoffverbindung unter besonderer Berücksichtigung der Vorproben