PartiellemolareVolumina. Chloroform/Aceton

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1 PartiellemlareVlumina Chlrfrm/cetn

2 Ezessgrößen ( ) ( ) E E m m Mi Mi E V n V n V V n V V n ideal V real V V , , ) ( ) ( Δ Δ Δ Δ Δ E E Mi Mi E H n H n ideal H real H H ) ( ) ( Δ Δ Δ Δ Δ enzl/cyclhean Tetrachlrethylen/Cyclentan

3 Mdell der regulären Lösung E ΔS 0 ΔH E nβrt Δ M G nrt ( ln ln β ) β ε 1 2 ( ε ε ) Δ M G > 0 Entmischung

4 Damfdruck über idealen Mischungen Rault:

5 Damfdruck über realen Mischungen

6 Damfdruck über realen Mischungen

7 ktivität und Damfdruck Mdell der regulären Lösung Reguläre Lösung: M M E E e a real e a f a a nrt nrt G nrt H H S 2 2 ) (1 ) (1 2 ) ( ln ) ln ln ( ) ln ln ( 0 Δ Δ Δ Δ β β β β β

8 Damfdruckdiagramm binärer Mischungen ) ( y ges y ) (

9 Damfdruckdiagramm binärer Mischungen Damfdruckdiagramm: z y Zusammensetzung Zwei-Phasen- Gebiet Knnde (engl.: tie-line)

10 Damfdruckdiagramm binärer Mischungen zetrer Punkt ( zetr): Zusammensetzung vn Gashase und Flüssigkeit identisch.

11 Siedediagramm binärer Mischungen Kndensatinskurve Destillatin: ein Siede- und Kndensatinsschritt (a1 a2 a2 a3) Trennung einer flüchtigen Flüssigkeit vn einem nicht flüchtigen, gelösten Stff der vn einem Feststff Siedekurve

12 Rektifikatin Rektifikatin bflge vn Siede- und Kndensatinsschritten zur uftrennung vn Mischungen mehrerer flüchtiger Flüssigkeiten Rektifizier-Klnne: Trennleistung Zahl der theretischen öden

13 Siedediagramm mit Siedeunktsmaimum eisiel: Prann/Trichlrmethan 1 atm Trichlrmethan

14 Siedediagramm mit Siedeunktsminimum eisiel: Ethanl/Tetrachlrmethan bar Tetrachlrmethan

15 Flüssige Mischungen mit Mischungslücken (i) Obere kritische Mischungstemeratur: Hean/Nitrbenzl eschreibung durch Mdell der regulären Lösung estimmung der keistierenden Phasen: Δ M G / 0 ln β (1 2) 0 1 bnahme vn β Zunahme vn T

16 Flüssige Mischungen mit Mischungslücken (ii) Untere kritische Mischungstemeratur: Wasser/Triethylamin ildung eines schwach gebundenen Kmlees bei niedrigen Tem. Zerfall des Kmlees bei hhem Temeraturen

17 Flüssige Mischungen mit Mischungslücken (iii) Obere und Untere kritische Mischungstemeratur: Wasser/Niktin bei hhem Druck ildung eines schwach gebundenen Kmlees bei niedrigen Tem. Zerfall des Kmlees bei Temeraturerhöhung Dminanz der kinetischen Energie über Mlekül-WW bei hhen Tem.

18 Siedediagramme vn Mischungen mit Mischungslücken Reulsive WW Siedeunktsminimum Mischungslücke T OK < Siedetemeratur T OK > Siedetemeratur

19 Knzentratinsabhängigkeit der Leitfähigkeit Vrhersage: Λ ν Λ ν Λ ) f ( c) κ Fc( ν z u ν z u ) cnst c 1. Khlrausch-Gesetz der unabhängigen Inenwanderung Eeriment: T281 K; * T288 K Eeriment: T281 K; * T288 K

20 Knzentratinsabhängigkeit der Leitfähigkeit Khlrauschsches Quadratwurzel-Gesetz: Λ c Λ k c Eeriment: T281 K; * T288 K Emirisches Quadratwurzelgesetz sehr gut erfüllt für kleine c. usnahme: Essigsäure

21 Gesetz der unabhängigen Inenwanderung Gesetz streng gültig nur für mlare Grenzleitfähigkeiten: Λ0 ν Λ0 ν Λ0 ν z u0 F ν z u0 F

22 estimmung vn Inenleitfähigkeiten Prinzi der Hittdrfschen Überführungszahlen Unterschiedliche Inenbeweglichkeiten Unterschiedlicher nteil der Inen an der Gesamtleitfähigkeit Unterschiedlicher Elektrlytverbruch in den Elektrdenräumen Rückschluss auf Λ und Λ -

23 Mlare Inengrenzleitfähigkeiten und ihre Interretatin r ( Salz) nm i) Mdellvrhersage: Λ 0 ( ) r ( ) 1 ( Salz) Leitfähigkeit nimmt mit dem Inenradius zu! ii) Etrem hhe Leitfähigkeit vn H und OH - Mechanismus?

24 Grtthuß-Mechanismus der schnellen Prtnenleitung Ursrüngliche Vrstellung: schnelle indungsumlagerung des H 3 O -Ins Zentrale Einheit: H 3 O -In Derzeitige Vrstellung: Strukturdiffusin des H 9 O 4 -Ins Zentrale Einheit: H 9 O 4 -In Geschw.best. Schritt: Dissziatin eines schwach gebundenen H 2 O Zwischenzustand mit falscher Symmetrie Rtatin und indungsumrganisatin Mechanismus: quantenmech. Tunneleffekt

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