Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit GC und HPLC

Transkript

1 Pestizide mit Isomerenpeaks bei der Bestimmung mit G und PL Diese Liste wurde im Rahmen der 64 LFGB-Arbeitsgruppe Pestizide erstellt Es sind Substanzen aufgeführt, bei denen Mehrfachpeaks bei Gund PL-Bestimmungen beobachtet wurden Dabei hängt die Anzahl der beobachteten Mehrfachpeaks von den angewendeten chromatographischen Bedingungen ab Bei den Substanzen handelt es sich oftmals um chirale Verbindungen Während Enantiomere auf nichtchiralen Säulen nicht aufgetrennt werden, führen Diastereomere häufig zu Mehrfachpeaks Der Begriff Diastereomerenpaar wird im folgenden immer dann verwendet, wenn Diastereomere aus jeweils zwei Enantiomeren bestehen, zum Beispiel bedeutet die Angabe 4 Diastereomerenpaare, dass insgesamt 8 Enantiomere vorliegen Liegen mehrere Wirkstoffe vor, die sich nur durch die unterschiedliche Anzahl an Isomeren unterscheiden, so wird der Wirkstoff mit der größten Isomerenanzahl als erster aufgeführt Die übrigen sind direkt danach in kursiver Schreibweise aufgeführt Diese Liste wird bei Vorliegen neuer Kenntnisse fortgeführt Ergänzungen, Änderungswünsche Fragen können an Dr Günther Kempe (GuentherKempe@luasmssachsende), Landesuntersuchungsanstalt Sachsen, Dr Lutz Alder (lalder@bfrbundde), Bundesinstitut für Risikobewertung und Dr elke Franz (helkefranz@bvlbundde), Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittel, gerichtet werden Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Acrinathrin nur das (S)-(1R)-cis-Isomer (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1R,3S)-2,2- Beim Standard tritt dimethyl-3-[2-(2,2,2-trifluoro-1- ein 2 kleiner Peak trifluoromethylethoxycarbonyl)vinyl]cyclopropanecarb auf oxylate (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z)-(1R)-cis-2,2- dimethyl-3-[2-(2,2,2-trifluoro-1- trifluoromethylethoxycarbonyl)vinyl]cyclopropanecarb oxylate ungenannte Stereochemie F 3 F 3 Acrinathrin-(S)-alpha AS-r: Stand Seite 1/30

2 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Allethrin Diastereomerenpaare möglich Wahrscheinlich sind die Diastereomere, die sich am yclopentenylring unterscheiden, nicht chromatographisch zu trennen IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1RS)- cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Bioallethrin % (RS) trans-enantiomere (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R,3R)- 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R)- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate = Bioallethrin AS-r: = 2 = 2 2 = 2 Esbiol S-Bioallethrin ur das (S) trans- Enantiomer (S)-3-allyl-2-methyl-4-oxocyclopent-2-enyl (1R,3R)- 2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Bioallethrin AS-r: = 2 = 2 Alloxydim s ethodim methyl (1RS)-3-[(E)-1-(allyloxyimino)butyl]-4- hydroxy-6,6-dimethyl-2-oxocyclohex-3- enecarboxylate Bioallethrin-(S)-cyclopentenyl-Isomer AS-r: Alloxydim AS-r: Stand Seite 2/30

3 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Aramit Diastereomerenpaare hirales Zentrum an einem -Atom und ein zweites am Schwefelatom (nicht bindendes Elektronenpaar als 4 Ligand) Die Konfiguration am Schwefelatom ist thermisch nicht sehr stabil und kann bei höheren Temperaturen umklappen 2-(4-tert -butylphenoxy)-1-methylethyl 2-chloroethyl sulfite Azoxystrobin Bildung von Z-Isomer auf Pflanzen methyl (2E)-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)pyrimidin-4- yloxy]phenyl}-3-methoxyacrylate ( 2 ) 2 S ( 2 ) 2 Aramit AS-r: Benthiavalicarb isopropylester nur das SR-Enantiomer (R-L) (2 Diastereomerenpaare möglich: SR (R-L, S-D) und SS (S-L, R-D)) isopropyl [(S)-1-{[(R)-1-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2- yl) ethyl]carbamoyl}-2-methylpropyl]carbamate SS-Enantiomere (S-L, R-D) isopropyl [(S)-1-{[(S)-1-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2- yl) ethyl]carbamoyl}-2-methylpropyl]carbamate Bitertanol Diastereomere 80:20 (A : B) (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(biphenyl-4-yloxy)-3,3- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol (20:80 ratio of (1RS,2RS)- and (1RS,2SR)-isomers) Stand Seite 3/30

4 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Bitertanol A (1R,2S) + (1S,2R) IUPA Bemerkungen Strukturformel ( ) Bitertanol B (1R,2R) + (1S,2S) Bromfenvinphos Isomere (cis und trans) 1:18 (E) : (Z) (EZ)-2-bromo-1-(2,4-dichlorophenyl)vinyl diethyl phosphate Bromfenvinphos-(E) Bitertanol- Diastereomer A AS-r: P 2 5 Br A : B = 8:2 7:3 - Bromfenvinphos (E)-Isomer AS-r: Bromfenvinphos-(Z) 2 5 P 2 5 Br Bromfenvinphos (Z)-Isomer AS-r: Stand Seite 4/30

5 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Bromuconazol Diastereomere Diastereomerenverhältnis etwa 50:50 Butoxycarboxim E-Isomer 85-90% Z-Isomer 10-15% IUPA Bemerkungen Strukturformel 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-bromo-2-(2,4- dichlorophenyl)tetrahydrofurfuryl]-1-1,2,4-triazole (EZ)-3-mesylbutanone -methylcarbamoyloxime Bromuconazol AS-r: Br hlordan cis und trans Isomere 60-75% Isomere im wesentlichen cis und trans hlordan-cis (früher auch alpha-hlordan) 1,2,4,5,6,7,8,8-octachloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro- 4,7-methanoindene hlordan-trans hlordan-cis-isomer AS-r: hlorfenvinphos Isomere (cis und trans) 86 : 1 (Z) : (E) (EZ)-2-chloro-1-(2,4-dichlorophenyl)vinyl diethyl phosphate hlordan-trans-isomer AS-r: Stand Seite 5/30

6 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im hlorfenvinphos-(e) hlorfenvinphos-(z) hlorthiophos Verhältnis: (i) > (ii) > (iii) IUPA Bemerkungen Strukturformel -2,5-dichloro-4-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (i, main component); -4,5-dichloro-2-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (ii, small quantities); -2,4-dichloro-5-methylthiophenyl, -diethyl phosphorothioate (iii, minor component) hlorfenvinphos (E)-Isomer AS-r: (Z)-Isomer Gemisch 2 5 P 2 5 hlorfenvinphos-(z) AS-r: Z- + E-Isomer 2 5 P P S (E) (Z) S hlorthiophos Gemisch AS-r: Stand Seite 6/30

7 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im hlorthiophos-1 = (i) hlorthiophos-2 = (ii) hlorthiophos-3 = (iii) IUPA Bemerkungen Strukturformel S 2 5 P S 2 5 hlorthiophos -2,5-Dichlor- Isomeren-auptkomponente AS-r: S S 2 5 P 2 5 hlorthiophos-2 AS-r: Dichlor-Isomerenkomponente (13%) S 2 5 P 2 5 hlorthiophos 3 AS-r: S -Dichlor-Isomerenkomponente (14%) inerin inerin I (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate; or (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (+)-trans-chrysanthemate; Bei inerin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf Stand Seite 7/30

8 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel inerin II (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl (E)-(1R)-trans-3-(2-methoxycarbonylprop-1- enyl)-2,2-; or (Z)-(S)-3-(but-2-enyl)-2-methyl-4-oxocyclopent-2- enyl pyrethrate ethodim Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren (5RS)-2-{(E)-1-[(2E)-3-chloroallyloxyimino]propyl}-5- [(2RS)-2-(ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en- 1-one ethodim-sulfon ethodim S AS-r: S 2 5 ethodim-sulfon AS-r: A ethodim-sulfoxid ethodim-imin-sulfoxid S 2 5 AS-r: A-210 ethodim-sulfoxid Stand Seite 8/30

9 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im rotoxyphos Diastereomere überwiegend cis-form IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-1-phenylethyl 3- (dimethoxyphosphinoyloxy)isocrotonate ycloxydim s ethodim (5RS)-2-[(EZ)-1-(ethoxyimino)butyl]-3-hydroxy-5- [(3RS)-thian-3-yl]cyclohex-2-en-1-one P rotoxyphos AS-r: S 3 7 yflufenamid nur das Z-Isomer Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren (Z)--[-(cyclopropylmethoxyimino)-2,3-difluoro-6- (trifluoromethyl)benzyl]-2-phenylacetamide yfluthrin Diastereomerenpaare (RS)-a-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- Diastereomer I (AS ) (1R,3R,αR + 1S,3S,αS = 1:1; (RS)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis- cis): trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2, % Diastereomer II (AS ) (1R,3R,αS + 1S,3S,αR = 1:1; cis): 17-21% Diastereomer III (AS ) (1R,3S,αR + 1S,3R,αS = 1:1; trans): 32-36% Diastereomer IV (AS ) (1R,3S,αS + 1R,3S,αR = 1:1; trans): 21-25% Stand Seite 9/30

10 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im beta-yfluthrin Diastereomerenpaare Diastereomer I (1R,3R,αR + 1S,3S,αS = 1:1; cis): max 2% Diastereomer II (1R,3R,αS + 1S,3S,αR = 1:1; cis): 30 40% Diastereomer III (1R,3S,αR + 1S,3R,αS = 1:1; trans): max 3% Diastereomer IV (1R,3S,αS + 1S,3R,αR = 1:1; trans): 57 67% IUPA Bemerkungen Strukturformel reaction mixture comprising the enantiomeric pair - α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1R,3R)- 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- in ratio 1:2 with the enantiomeric pair -α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl (1R,3S)- 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- Kann in Pflanzen und Wasser zu yfluthrin isomerisieren beta-yfluthrin AS-r: (1R)-cis F Stand Seite 10/30

11 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im yhalothrin Diastereomerenpaare nur cis-isomere yhalothrin, lambda Diastereomerenpaar nur cis-isomere IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS)-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- reaction product comprising equal quantities of -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S)-cis-3-[(Z)-2-chloro- 3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- F 3 3 yhalothrin AS-r: F 3 (Z)-(1R)-cis- (Z)-(1S)-cis- 1S (1R) 1R (1S) Lambda-yhalothrin yhalothrin-gamma ur das (S)-(1R)-cis-Isomer (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3R)-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R)-cis-3-[(Z)-2- chloro-3,3,3-trifluoropropenyl]-2,2- F 3 gamma -yhalothrin AS-r: Stand Seite 11/30

12 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im ypermethrin Diastereomerenpaare is-isomere: 40 60% IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-3- (2,2-dichlorovinyl)-2,2- ypermethrin (alpha) Enantiomere racemate comprising -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- racemate comprising -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S)-cis-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R)-cis-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-3 _ α ypermethrin AS-r: (1R)-cis ypermethrin (beta) Diastereomerenpaare im Verhältnis 2 : 3 reaction mixture comprising the enantiomeric pair - α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- in ratio approximately 2:3 with the enantiomeric pair -α-cyano-3-phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- ypermethrin (theta) Enantiomere 1:1 mixture of the two enantiomers -α-cyano-3- phenoxybenzyl (1S,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- and (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- ypermethrin (zeta) Diastereomere nur die (S) Isomere von ypermethrin Isomerenverhältnis cis : trans etwa 50 : 50 mixture of the stereoisomers (S)-α-cyano-3- phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- where the ratio of the (S);(1RS,3RS) isomeric pair to the (S);(1RS,3SR) isomeric pair lies in the ratio range to respectively Das Isomerenverhältnis unterscheidet sich von dem von ypermethrin (R) (S)-trans (S) (1R)-trans theta -ypermethrin 3 AS-r: zeta -ypermethrin AS-r: tau-yperm-gemisch (1R)-1α(S),3β-Isomer (1S)-1α(R),3β-Isomer Stand Seite 12/30

13 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im yphenothrin Im wesentlichen 2 Diastereomerenpaare (trans- Isomere) von 4 möglichen > 95% 1R-Isomer > 75% trans-isomere IUPA Bemerkungen Strukturformel (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-2,2- dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate _ yphenothrin-(1r)--isomere _ (1R)-trans yproconazol Diastereomerenpaare Verhältnis 1: yproconazol, (2RS, 3SR) (1R)-cis- (2RS,3RS;2RS,3SR)-2-(4-chlorophenyl)-3- cyclopropyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Diallat Isomere (cis und trans) S-(EZ)-2,3-dichloroallyl diisopropyl(thiocarbamate) AS-r: Gemisch yproconazol- AS-r: ( ) 2 ( ) 2 S 2 Diallat AS-r: cis- und trans-isomere Dichlofenthion Phosphorsäureester -2,4-dichlorophenyl,-diethyl phosphorothioate 2 konzentrationsabhängige Peaks in zwei MRMs, ggf anderes Dichlormuster P S Dichlorfenthion AS-r: Stand Seite 13/30

14 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Diclobutrazol Enantiomere (2RS,3RS)-1-(2,4-dichlorophenyl)-4,4-dimethyl-2- (1-1,2,4-triazol-1-yl)pentan-3-ol Diclobutrazol AS-r: ( ) Ungenannte Stereochemie Dicofol Stellungsisomere etwa 80:20 p,p : o,p 2,2,2-trichloro-1,1-bis(4-chlorophenyl)ethanol 3 Dicofol Dicofol o,p- AS-r: Dicofol p,p- Dicrotophos ur das E-Isomer (E)-2-dimethylcarbamoyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate 3-dimethoxyphosphinoyloxy-,dimethylisocrotonamide AS-r: P Dicrotophos -(E)-Isomer Dicofol-o,p AS-r: (E) Stand Seite 14/30

15 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Dicorotophos (Z) IUPA Bemerkungen Strukturformel Dicrotophos (E/Z) Difenoconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) 3-chloro-4-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-methyl-2-(1-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3-dioxolan-2-yl]phenyl 4- Quotient cis/trans: 07 bis 15 chlorophenyl ether Dimethomorph Isomere (cis und trans): 1:1 E : Z (EZ)-4-[3-(4-chlorophenyl)-3-(3,4- dimethoxyphenyl)acryloyl]morpholine P (Z) 2 (E) Dicrotophos AS-r: (Z)-Isomer Difenoconazol AS-r: (Z) 3 Dinocap the IS common name for dinocap refer to IUPA name and to the structures drawn on the right owever it is worth to be noted that dinocap contains not only the R- and S- isomers but also the E- and Z- isomers of the given structures (RS)-2,6-dinitro-4-octylphenyl crotonates and (RS)-2,4-dinitro-6-octylphenyl crotonates in which octyl is a mixture of 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl and 1-propylpentyl groups Dimethomorph AS-r: Stand Seite 15/30

16 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Meptyldinocap Isomer von Dinocap is/trans IUPA Bemerkungen Strukturformel 2-(1-methylheptyl)-4,6-dinitrophenylbut-2- enoate 2,4-dinitro-6-(1-methyheptyl)phenyl crotonate 3 E 3 Trans-Isomer 3 Z 3 Diofenolan Diastereomerenpaare (cis und trans) % (2RS, 4SR) % (2RS, 4RS) Dodemorph Isomere (cis und trans) 60 :40 cis : trans A mixture of: (2RS,4SR )-4-(2-ethyl-1,3-dioxolan-4- ylmethoxy)phenyl phenyl ether (50%-80%) and (2RS,4RS )-4-(2-ethyl-1,3-dioxolan-4- ylmethoxy)phenyl phenyl ether (50%-20%) 4-cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholine is-isomer Diofenolan AS-r: Dodemorph AS-r: Stand Seite 16/30

17 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Empenthrin Die AS o Bezieht sich auf die nicht festgelegte Stereochemie Das technische Material besteht aber überwiegend aus den (E)-(RS)-(1R)- Isomeren, das entspricht 4 Diastereomeren Endosulfan Isomere (alpha und beta) alpha-isomer: etwa 65% beta-isomer: etwa 30% Endosulfan-alpha Endosulfan-beta Epoxiconazol Enantiomere (nur cis- Form) 1 Epoxiconazol, trans IUPA Bemerkungen Strukturformel (E)-(RS)-1-ethynyl-2-methylpent-2-enyl (1R,3RS;1R,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (E)-(RS)-1-ethynyl-2-methylpent-2-enyl (1RS)-cis- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate 1,4,5,6,7,7-hexachloro-8,9,10-trinorborn-5-en-2,3- ylenebismethylene sulfite 6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a,6,9,9a-hexahydro- 6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepine 3-oxide (2RS,3SR)-1-[3-(2-chlorophenyl)-2,3-epoxy-2-(4- fluorophenyl)propyl]-1-1,2,4-triazole Beim Standard tritt ein 2 kleiner Peak auf (ungefähr 1%) Empenthrin AS-r: F 2 3 S 2 5 alpha-endosulfan S AS-r: S beta-endosulfan AS-r: S 2 Epoxiconazol AS-r: Stand Seite 17/30

18 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Etaconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) IUPA Bemerkungen Strukturformel 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-2-(2,4-dichlorophenyl)-4- ethyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-1-1,2,4-triazole 2 Etaconazol AS-r: Fenpropimorph Enantiomere (nur cis-form) (RS)-cis-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]- 2,6-dimethylmorpholine Beim Standard tritt ein 2 kleiner Peak auf 2 2 ( ) 3 cis ungenannte Stereochemie Fenvalerat Diastereomerenpaare (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (RS)-2-(4- chlorophenyl)-3-methylbutyrate Fenpropimorph cis-isomer AS-r: Fenvalerat AS-r: Esfenvalerat ur das (S)-(S)-Isomer > 80% (S)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (S)-2-(4-chlorophenyl)- 3-methylbutyrate 3 Flucythrinat Diastereomere (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl (S)-2-(4- difluoromethoxyphenyl)-3-methylbutyrate F 2 Esfenvalerat AS-r: ( ) 2 Flucythrinate AS-r: Stand Seite 18/30

19 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Fluoxastrobin ur das trans Isomere -{2-[6-(2-chlorophenoxy)-5-fluoropyrimidin-4- yloxy]phenyl}(5,6-dihydro-1,4,2-dioxazin-3- yl)methanone -methyloxime ungenannte Stereochemie IUPA Bemerkungen Strukturformel Auf der Pflanze findet teilweise Isomerisierung zum Z-Isomer statt, sodass ein 2 kleiner Peak auftritt F Fluoxastrobin AS-r: Fluvalinat Fluvalinat (D,L) 2 Diastereomerenpaare (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl -(2-chloro-α,α,αtrifluoro-p-tolyl)-DL-valinate 3 F 3 Tau-Fluvalinat Diastereomere (nur D-Isomere) Isomerenverhältnis: 1:1 (RS)-α-cyano-3-phenoxybenzyl -(2-chloro-α,α,αtrifluoro-p-tolyl)-D-valinate Fluvalinate -D,L -Isomeres AS-r: F 3 3 tau-fluvalinate AS-r: Formetanate Isomere (cis und trans) 3-[(EZ)-dimethylaminomethyleneamino]phenyl methylcarbamate Formetanat AS-r: Stand Seite 19/30

20 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Fosthiazate Diastereomerenpaare (RS)-[S-(RS)-sec-butyl -ethyl 2-oxo-1,3-thiazolidin- 3-ylphosphonothioate] (3RS)-3-[(RS)-sec-butylthio(ethoxy)phosphinoyl]-1,3- exaconazole Enantiomere (RS)-2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1-1,2,4-triazol-1- yl)hexan-2-ol Imidacloprid-lefin 2 Im Vergleich zu Imidacloprid zusätzliche Doppelbindung im 5er-Ring Ipconazol is- und Trans-Isomere is:trans ca 90:10 S thiazolidin-2-one S 2 5 Fosthiazate P AS-r: (1RS,2SR,5RS,1RS,2SR,5SR)-2-(4- chlorobenzyl)-5-isopropyl-1-(1-1,2,4-triazol-1- ylmethyl) cyclopentanol 2 konzentrationsabh ängige Peaks in zwei MRMs, ggf anderes Dichlormuster 2 exaconazol AS-r: is-isomer Trans-Isomer Iprovalicarb Diastereomere (RS und SS) Verhältnis 1:1 Isopropyl 2-methyl-1-{[(RS)-1-ptolylethyl]carbamoyl}-(S)-propylcarbamate Iprovalicarb ASr: Iprovalicarb (RS) Stand Seite 20/30

21 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Jasmolin Jasmolin I (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (+)-trans-chrysanthemate Jasmolin II (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (E)-(1R,3R)-3-(2-methoxycarbonylprop-1-enyl)- 2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl (E)-(1R)-trans-3-(2-methoxycarbonylprop-1- enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(pent-2-enyl)cyclopent-2- enyl pyrethrate Metconazol Diastereomerenpaare (cis und trans) is-form % (1RS,5RS;1RS,5SR)-5-(4-chlorobenzyl)-2,2- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Methacrifos nur das E-Isomere Methyl (E)-3-(dimethoxyphosphinothioyloxy)-2- methylacrylate (E)--2-methoxycarbonylprop-1-enyl,-dimethyl phosphorothioate ungenannte Stereochemie Bei Jasmolin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf Jasmolin I AS-r: Metconazol AS-r: S P Methacrifos AS-r: Stand Seite 21/30

22 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Metominostrobin (E) nur das E-Isomere (E)-2-(methoxyimino)--methyl-2-(2- phenoxyphenyl)acetamide IUPA Bemerkungen Strukturformel Bei (E)- Metaminostrobin und (Z)- Metaminostrobin treten zwei unterschiedliche Peaks auf (Z)-Metominostrobin Mevinphos Isomere (cis und trans) > 60% (E) Isomer etwa 20 % (Z)-Isomer (EZ)-2-methoxycarbonyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate Methyl (EZ)-3-(dimethoxyphosphinoyloxy)but-2- enoate P Mevinphos- E,Z Mevinphos-cis (Z-Isomer) AS-r: P Mevinphos-Z-Isomer AS-r: Mevinphos-trans (E-Isomer) Stand Seite 22/30

23 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel itenpyram (E)--(6-chloro-3-pyridylmethyl)--ethyl- -methyl-2- nitrovinylidenediamine onachlor ungenannte Stereochemie onachlor-cis 4,7-Methano-1-indene,1,2,3,4,5,6,7,8,8- nonachloro-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-,(1alpha,2alpha,3alpha,3aalpha,4beta,7beta, 7aalpha) onachlor-trans 4,7-Methano-1-indene, 1,2,3,4,5,6,7,8,8-nonachlor- 2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-, (1-alpha,2-beta,3- alpha,3aalpha,4-beta,7-beta,7a-alpha)- uarimol Enantiomere Ggf sterische inderung der freien Drehbarkeit der 3 aromatischen Ringe am zentralen -Atom (2 verschieden substituierten Benzolringe und 1 Pyrimidinring) Das würde dann zu Diastereomeren führen (RS)-2-chloro-4 -fluoro-α-(pyrimidin-5-yl)benzhydryl alcohol Bei onachlor-cis und onachlortrans treten zwei unterschiedliche Peaks auf uarimol AS-r: onachlor-cis cis-onachlor AS-r: onachlor-trans AS-r: F Stand Seite 23/30

24 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Permethrin Diastereomerenpaare (cis und trans) cis-isomere: 25-50% trans-isomere: 50-75% IUPA Bemerkungen Strukturformel 3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2-3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-3-(2,2- dichlorovinyl)-2,2- Biopermethrin nur das (1R)-trans-Isomer 3-phenoxybenzyl (1R,3S)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-3-phenoxybenzyl (1R)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-3 2 Permethrin AS-r: Permethrin, trans Enantiomere (nur trans-isomere) Phenothrin Im wesentlichen 2 Diastereomerenpaare (trans- Isomere) von 4 möglichen < 95% 1R-Isomere > 75% trans-isomere 3-phenoxybenzyl (1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)- 2,2-3-phenoxybenzyl (1RS)-trans-3-(2,2-dichlorovinyl)- 2,2-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl- 3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate 3-phenoxybenzyl (1RS)-cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate 3-phenoxybenzyl (±)-cis-trans-chrysanthemate und 2 Permethrin-trans AS-r: (1R)-trans- 3 2 (1R)-cis Phenothrin, (1R)-cis Phenothrin, (1R)-trans- Phenothrin (1RS)-trans-cis-Isomere AS-r: Stand Seite 24/30

25 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Phosphamidon Isomere (cis und trans) 70:30 Z : E Phosphamidon (E) IUPA Bemerkungen Strukturformel (EZ)-2-chloro-2-diethylcarbamoyl-1-methylvinyl dimethyl phosphate (EZ)-2-chloro-3-dimethoxyphosphinoyloxy-,diethylbut-2-enamide 2 5 P 2 5 ( E ) Phosphamidon AS-r: für (E)- + (Z)-Isomere P (Z) 2 5 P Phosphamidon (Z) Prallethrin Diastereomerenpaare möglich Wahrscheinlich sind die Diastereomere, die sich am yclopentenylring unterscheiden, nicht chromatographisch zu trennen (RS)-2-methyl-4-oxo-3-prop-2-ynylcyclopent-2-enyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate (RS)-2-methyl-4-oxo-3-prop-2-ynylcyclopent-2-enyl (1RS)-cis-trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate Phosphamidon-(E)-Isomer AS-r: P Phosphamidon-(Z)-Isomer AS-r: Prallethrin AS-r: Stand Seite 25/30

26 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im IUPA Bemerkungen Strukturformel Pyrethrin Pyrethrin I (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (1R)-trans-2,2-dimethyl-3-(2- methylprop-1-enyl)cyclopropanecarboxylate (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (+)-trans-chrysanthemate Bei Pyrethrin I und II treten zwei unterschiedliche Peaks auf Pyrethrine I AS-r: Pyrethrin II (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (E)-(1R,3R)-3-(2- methoxycarbonylprop-1-enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl (E)-(1R)-trans-3-(2- methoxycarbonylprop-1-enyl)-2,2- (Z)-(S)-2-methyl-4-oxo-3-(penta-2,4- dienyl)cyclopent-2-enyl pyrethrate Pyrifenox Isomere (cis, trans) 2,4 -dichloro-2-(3-pyridyl)acetophenone (EZ)-methyloxime 2 Pyrifenox AS-r: Pyriminobac-methyl Isomere (cis und trans) E-Isomer: 75-78% Z-Isomer: 11-20% Methyl (EZ)-2-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yloxy)-6-(1- methoxyiminoethyl)benzoate Sethoxydim s ethodim (5RS)-2-[(EZ)-1-(ethoxyimino)butyl]-5-[(2RS)-2- (ethylthio)propyl]-3-hydroxycyclohex-2-en-1-one AS-r: (E)-Isomer - Pyriminobac-methyl 2 5 S Sethoxydim AS-r: S tautomer Stand Seite 26/30

27 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Spinetoram % Major component 10-50% Minor component Unterschied eine Methylgruppe IUPA Bemerkungen Strukturformel bridged fused ring systems nomenclature: mixture of 50 90% (2R,3aR,5aR,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bR)-2-(6- deoxy-3--ethyl-2,4-di--methyl-α-l- mannopyranosyloxy)-13-[(2r,5s,6r)-5- (dimethylamino)tetrahydro-6-methylpyran-2-yloxy]-9- ethyl-2,3,3a,4,5,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b- hexadecahydro-14-methyl-1-as-indaceno[3,2- d]oxacyclododecine-7,15-dione and 50 10% (2S,3aR,5aS,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bS)-2-(6- deoxy-3--ethyl-2,4-di--methyl-α-l- mannopyranosyloxy)-13-[(2r,5s,6r)-5- (dimethylamino)tetrahydro-6-methylpyran-2-yloxy]-9- ethyl-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16btetradecahydro-4,1 Spiroxamine Diastereomere Spiroxamine A und B (etwa 50 : 50) 8-tert-butyl-1,4-dioxaspiro[45]decan-2- ylmethyl(ethyl)(propyl)amine ( ) Spiroxamin (A) AS-r: Sulfoxaflor Diastereomerenpaare Epimerizierung der Diastereomere in Lösungen [methyl(oxo){1-[6-(trifluoromethyl)-3-pyridyl]ethyl}-λ6- sulfanylidene]cyanimide [1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl](methyl)-oxidoλ 4 -sulfanylidenecyanamide Stand Seite 27/30

28 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Diastereomer 1 (RR) und (SS) IUPA Bemerkungen Strukturformel [(R)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(R)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide und [(S)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(S)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide Diastereomer 2 (RS) und (SR) [(R)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(S)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide und [(S)-1-(6-trifluoromethylpyridin-3-yl)ethyl]-(R)- (methyl)-oxido-λ 4 -sulfanylidenecyanamide Tepraloxydim Lösungsmittelabhängige Bildung von 2 relativ stabilen Isomeren (E- und Z-xim) Tetramethrin Diastereomere (1RS)cis : (1RS)trans 1 : 4 (EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-chloroallyloxyimino]propyl}-3- hydroxy-5-perhydropyran-4-ylcyclohex-2-en-1-one cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop- 1-enyl)cyclopropanecarboxylate cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (1RS)-cis- trans-2,2-dimethyl-3-(2-methylprop-1- enyl)cyclopropanecarboxylate cyclohex-1-ene-1,2-dicarboximidomethyl (±)-cistrans-chrysanthemate Tetramethrin AS-r: (1R)-cis-Isomer Stand Seite 28/30

29 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Tetramethrin, (1R)-cis Tetramethrin, (1R)-trans Tiocarbazil Diastereomere S-benzyl di-sec-butyl(thiocarbamate) IUPA Bemerkungen Strukturformel 2 (1R)-cis-Isomer Tetramethrin AS-r: S 2 Tiocarbazil AS-r: Stand Seite 29/30

30 Wirkstoffname G PL as-r Isomerenverhältnis im Triadimenol Diastereomere 7:3 A : B Diastereomer A auch Triadimenol, Threo- (as-o ) IUPA Bemerkungen Strukturformel (1RS,2RS;1RS,2SR)-1-(4-chlorophenoxy)-3,3- dimethyl-1-(1-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol (1RS, 2SR) ( ) 3 threo-triadimenol AS-r: Diastereomer B auch Triadimenol, Erythro- (as o ) (1RS, 2RS) ( ) 3 erythro-triadimenol AS-r: Tridemorph meh rere Gemisch mehrerer Substanzen reaction mixture of 4-alkyl-2,6- dimethylmorpholines, where alkyl is mixture of homologues of which 60 70% is tridecyl Valiphenalate Diastereomere S,R : S,S = 50 : ,6-Dimethyl-4-tridecylmorpholine methyl -(isopropoxycarbonyl)-l-valyl-(3rs)- 3-(4-chlorophenyl)-β-alaninate Stand Seite 30/30