4 h Aufarbeiten: abkühlen, waschen, abrotieren, extrahieren, trocknen, abrotieren 1 h umkristallisieren Ausb: 2.4 g (73%), (MW=167.

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1 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 1 Nr. Grundpräparate Literatur A-1A Acetanilid Seminar 30 min Ansatz und Reaktion von Acetanhydrid mit Anilin 30 min Aufarbeiten, Absaugen 30 min Umkristallisation mit Aktivkohle 1T / -P Anilin: 4 g/ 0.043mol Acetanhydrid, Anilin Umkristallisation Nr. Grundpräparate Literatur A-1B 2,5-Dimethoxyacetanilid muss gesucht werden 1 h Ansatz und Reaktion von Acetanhydrid mit Anilin 1 h Aufarbeiten, Absaugen 1 h Umkristallisation mit Aktivkohle Nr. Grundpräparate Literatur A-2 beta-aminocrotonsäureethylester Seminar 1 h Aufbau (im Apparateraum) Zweiergruppe 2 h Gas einleiten/wasser abscheiden 30 min Lösungsmittel abziehen 2 h Vakuumdestillation Aufteilen auf Einzel-Stud. Ausb. 85%, SDP (15 torr/ 2,0 kpa): 105 C Schmp.: 18 C (Z-Form), 32 C (E-Form) nd20 = T / -P Dimethoxyanilin: 3.7 g/ 20 mmol Acetanhydrid, Anilin Umkristallisation 2T / -P Acetessigester: 40 ml/ 41 g/ 320 mmol Ammoniak-Gas Wasserabscheider, Vak. Destillation, Gas einleiten B-1A 4-Nitrophenetol muss gesucht werden 1 h Na-Alkoholat 6 h Reaktion m. Nitrophenol 4 h Aufarbeiten: abkühlen, waschen, abrotieren, extrahieren, trocknen, abrotieren 1 h umkristallisieren Ausb: 2.4 g (73%), (MW=167.2), MP 61 2T / 5P p-nitrophenol: 2.78 g/ 20 mmol (MW=139.1) Alkoholat, Ether Destillation Extraktion B-1B Propoxybenzen muss gesucht werden 1 h Na-Alkoholat 5 h Reaktion von n-propylbromid mit Phenol 3 h Aufarbeitung: destillieren, Extraktion, waschen, trocknen, destillieren 2 h Vakuumdestillation Ausb: 10.9 g (80%) (MW=136,19), SDP: 81 /12 T, Umkristallisation, 2T / 5P Propylbromid: 12.3 g/100 mmol (MW=122,99)

2 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 2 Alkoholat, Ether Vak.Destillation, ND-Destillation, Extraktion, GC B-1C Benzylmalonsäuredimethylester muss gesucht werden 1 h Herstellung von MeONa 1 h Zugabe von Malonsäuredimethylester + Benzylchlorid 3 h Erwärmen unter Rückfluß 1 h Entfernen von MeOH am Rotavapor, Abkühlen 3 h Ether-Extraktion, waschen, trocknen, filtrieren, abrotieren 2 h Vakuumdestillation Ausb: 19.2 g (54%), (MW=222.2), SDP=157 C/11 Torr 2T / 6P Benzylchlorid: 20.3 g/ 0.16 Mol (MW=126.6) Alkoholat, Ether Vakuumdestillation + Kolonne, Extraktion, GC B-1D t-butylchlorid muss gesucht werden 1 h Reaktion: konz. Salzsäure zu t-butanol 3 h Abtrennung der organischen Phase, waschen, trocknen 2 h Destillation Ausbeute: 9.6 g (80%), (MW=92.6), SDP 51 C, nd 20 = T / 4P t-butanol: 9.64 g/ 130 mmol (MW=74.1) konz. HCl ND-Destillation, Extraktion B-1E Resorcinoldimethylyether muss gesucht werden 30 min Na-Salz v. Resorcin herstellen 2 h Reaktion v. Dimethylsulfat herstellen, Temp.Kontrolle 2 h Aufarbeiten: Extraktion, waschen, trocknen 2 h Vakuumdestillation Ausbeute 11.7 g (85%), (MW= 138.2), SDP: 110 /20T 2T / 4 P Resorcinol: 11 g/ 100 mmol (MW= 110.1) Ether, Dimethylsulfat Vak. Destillation, Extraktion, GC B-1xx beta-naphtylmethylether (2-Methoxynaphthalin) muss gesucht werden 2 h Reaktion von 2-Naphthol mit Dimethylsulfat 2 h Aufarbeiten, Extrahieren, waschen trocknen 1 h Umkristallisieren 1 Tag 2-Naphthol Dimethylsulfat Ether Umkristallisation Extraktion B-1xx Phenylmethylether (Anisol, Methoxybenzol) muss gesucht werden

3 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 3 2 h Reaktion von Phenol mit Dimethylsulfat 2 h Aufarbeiten, extrahieren, trocknen 2 h Destillieren (Sdp.: C) 1 Tag Phenol Dimethylsulfat ND-Destillation Extraktion B-1xx Benzyliodid Nucleophile Substitution am sp3-c muss gesucht werden 24 h Reinigen u. Trocken von Aceton 2 h Destillieren v. Aceton 1 h Reaktion von NaI mit Benzylchlorid 14 h Rühren 1 h Filtrieren, Waschen, abrotieren 2 h Vakuumdestillation 3 Tage Benzylchlorid Benzylchlorid Absolutieren v. Lsgsm., Destillation Vakuumdestillation B-1xx Benzylcyanid muss gesucht werden Benzylchlorid B-1xx Formamidinacetat muss gesucht werden Orthoformiat/NH3 Orthoformiat B-1xx n-butylbromid muss gesucht werden Butanol/NaBr Butanol B-1xx Bromcyclohexan muss gesucht werden

4 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 4 Cyclohexanol B-1xx Chlorcyclohexan muss gesucht werden Cyclohexanol B-1xx 1-Bromhexan muss gesucht werden Hexanol, HBr/Wasser Hexanol B-1xx 2-Brombutan muss gesucht werden sek. Butanol B-1xx 1-Brompropan muss gesucht werden 1-Propanol B-1xx Hexylmethylether muss gesucht werden DMS,Hexanol Hexanol

5 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 5 B-1xx 1-Bromheptan muss gesucht werden n-heptanol B-1xx Succinonitril muss gesucht werden Dibromethan, NaCN Dibromethan B-1xx Valeronitril muss gesucht werden 1-Brombutan, NaCN 1-Brombutan B-2A (-)-Menthon muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 30 min Oxidat.Lösung herstellen (H2O2) 4 h Menthol bei 90 oxidieren 1 h Ether Extraktion, waschen, trocknen, einrotieren 2 h Kugelrohrdestillation Ausbeute 0.67 g (44%), (MW=154.3), zähflüssiges Öl, nd20 1,401 (Lit. 1,450) 2T / 5P Menthol: 1.56 g/ 10 mmol (MW=156.3) Aliquat, Ether/Peroxide Kugelrohrdestillation, Extraktion; GC B-2B Adipinsäure muss gesucht werden 30 min Oxidationslösung herstellen (H2O2) 3 h Cyclohexen bei 90 C oxidieren 1 h Abkühlen, absaugen, 1 h Umkristallisieren 12 h Trocknen im Exsikkator Ausbeute 1.5 g (43%), (MW=146.1), MP 152 C (Lit C) 2 T / 3 P Cyclohexen: 2.0 g/ mmol (MW: 82.1) Aliquat, Cyclohexen

6 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 6 Umkristallisation B-2C Isoborneol muss gesucht werden 1 h Auflösen von Campher in EtOH,Zugabe von NaBH4 Erhitzen unter Rückfluß 1 h Aufarbeiten: auf Eis giessen, absaugen 1 h Umkristallisieren - sehr einfach Ausbeute 2.5 g (70%), (MW=154.3); MP 212 C (rac.) 1T / 2 P Campher: 3.5 g/ 23 mmol (MW= 152.2) Umkristallisation, GC B-2D Anissäure muss gesucht werden 1 h Herstellung v. NaOBr, Kühlen 1,5 h Reaktion mit p-methoxyacetophenon 2 h Wasserdampfdestillation 30 min Zugabe von Na.Pyrosulfit (Na2S2O5)/H2O u. HClconc. 20 min Absaugen des Rückstandes 1 h Umkristallisieren Ausbeute: 1.2 g (80%), (MW= 152,15), MP 184 C (Wasser) 2T / 6P p-methoxyacetophenon: 1.5 g/ 10 mmol (MW= 150,2) Brom Wasser- Umkristallisation dampfdestillation B-2E Azobenzen muss gesucht werden 4 h Reduktion von Nitrobenzol mit Zink in NaOH 2 h Filtrieren, Waschen, abrotieren, filtrieren 2 h Reinigung des Rohprod in HCl, filtrieren 1 h Umkristallisieren Ausbeute: 1.08 g (85%), (MW=182.2); MP C (--- Ansatz wurde vervierfacht wegen Probs mit Rühren) 2.5T / 7P Nitrobenzen: 10 g/ 00 mmol (MW=123.1) Umkristallisation, HPLC B-2F Propiophenon muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 30 min Oxidationslösung herstellen (H2O2) 1 h Oxidation von Phenylpropanol 1 h Aufarbeiten, Extraktion mit Ether, Trocknen, Abrotieren Keine Reinigung!!!!!!!! Billiges Produkt aus teurem Ausbeute 1.0 g (71%), (MW: 134.2); 1T / 2 P Phenylpropanol: 1.4 g, 10 mmol (MW= 136.2) Ether-Peroxide Extraktion, GC

7 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 7 B-2G Campher muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 3 h Oxidation von Borneol mit NaOCl 1 h Aufarbeiten, absaugen, Ether-Extraktion, trocknen, abrotieren 1 h Umkristallisieren sehr teures Ausgangsprodukt Billiges Produkt aus teurem Ausbeute: 0.4 g (40%) (MW=152.2) 1T / 3P Borneol: 1.0 g/ 6.48 mmol (MW=154.1) Ether-Peroxide Extraktion, GC B-2xx (plus)-isopinocampheol muss gesucht werden 1 h Vorbereitung 3 h Reduktion von Pinen durch NaBH4 3 h Aufarbeiten mit NaOH/H2O2, Extraktion mit Ether, Trocknen, Abrotieren 3h Kugelrohr-Destillation und Umkristallisieren 12 h Trocknen im Exsikkator Ausbeute g (34%), (MW=154.3) MP 57 C, SDP 219 C 2T / 6 P Pinen: 1.36 g/ 10 mmol (MW=136.2) Ether-Peroxide Extraktion Umkristallisation Kugelrohr-Destillation B-2xx 4-Chlorbenzoesäure muss gesucht werden 5h Chlortoluol, Permanganat in Wasser erhitzen 1 h Destillation 2 h Filtrieren, Ausfällen, absaugen 12 h trocknen 1 h umkristallisieren IR aufnehmen 3 Tage 4-Chlortoluol B-2xx Oleylalkohol muss gesucht werden 2 h Reduktion v Ethyloleat mit Na 1,5 h Reaktion mit Wasser reflux 2 h Aufarbeiten, Extraktion, waschen 1 h Trocknen 2 h Vakuum-Destillation (fraktioniert) 2 Tage Ethyloleat Alkoholat Vakuumdestillation Extraktion Nr. CH-Acide Verbindungen Literatur B-3A Dibenzalaceton muss gesucht werden 15 min Zugabe Benzaldehyd, Aceton 1 h Rühren 30 min Absaugen, Waschen 30 min Trocknen 1 h Umkristallisieren Ausbeute: 3.5 g (86%), (MW=234.3), MP C 1T / 3P

8 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 8 Benzaldehyd: 3.7 g/ 34.6 mmol (MW=106.1) - von Wallner destilliert Vakuumdestillation Umkristallisation Nr. CH-Acide Verbindungen Literatur B-3B Zimtsäure muss gesucht werden 1 h Destillation von Benzaldehyd 3 h Reaktion von Malonsäure und Benzaldehyd 1 h Aufarbeitung 1 h Umkristallisation ohne Aufwand Ausbeute: 3.2 g (85%) (MW=148.2), MP C 1T / 2P Benzaldehyd: 2.7 g/ 25 mmol (MW=106.1) - von Wallner destilliert Umkristallisation, HPLC Nr. CH-Acide Verbindungen Literatur B-3C alpha-cyan-zimtsäureethylester muss gesucht werden 1,5 h Reaktion mit Cyanessigester 2 h Waschen mit NaCl-Lösung, Trocknung, einrotieren 1 h Anreiben mit EtOH, Absaugen, Waschen 1 h Umkristallisation Ausbeute: 3.5 g (86%) (MW=201.2), MP C (EtOH) 1T / 3 P Cyanessigester: 2.3 g/ 20 mmol (MW= 113.1) Vakuumdestillation Umkristallisation Extraktion Nr. CH-Acide Verbindungen Literatur B-3D Zimtsäureethylester muss gesucht werden 2 h Destillation Ethylacetat 2 h Lsgm Xylen trocknen für NaSand 2 h Natriumsand, Reaktion mit Ethylacetat 3 h Reaktion mit Benzaldehyd 2 h Ansäuern, aufarbeiten, Extraktion, Waschen, trocknen 2 h Vakuumdestillation Produkt Ausbeute: 12.0 g (68%), (MW=176.2), MP C 3T / 8 P Benzaldehyd: 10.6g/ 100 mmol (MW=106.1) - v. Wallner destilliert Na-Sand Vakuumdestillation 2x Extraktion, HPLC (neu) Nr. CH-Acide Verbindungen Literatur B-3E Dimedon muss gesucht werden 1 h Ethanolat-Herstellung 3 h Reaktion Malonsäurediethylester, Mesityloxid, Rückfluss 3 h Zugabe KOH/H2O 24 h bei Raumtemperatur 3 h Sieden, ansäuern 2 h Destillation 2 h Ansäuern, aufarbeiten, waschen 3T / 8P Mesityloxid: 5.0 g/ 51 mmol (MW= 98.1) Alkoholat

9 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 9 Zutropfen Destillation Umkristallisation B-4A p-chlor-acetophenon muss gesucht werden 2 h Zugabe Aluminiumchlorid, Acetylchlorid, Chlorbenzen 5 h Erwärmung 50 C 12 h bei Raumtemperatur 3 h Aufarbeiten, Extraktion, waschen, trocknen 2 h Destillation (Lösungsmittel) 2 h Vakuumdestillation (Produkt) Ausbeute: 12.4 g (80%), (MW=154.6), SDP 118 C / 20 Torr, MP 21 C 3T / 6P Chlorbenzen: 11.3 g/ 100 mmol (MW=112.6) Acetylchlorid AlCl3 Vakuumdestillation Extraktion (ev. Kugelrohr mit 20% Ansatz?) HPLC (neu) B-4B p-dimethylaminobenzaldehyd muss gesucht werden 2 h Dimethylanilin destillieren 6 h Reaktion POCl3, Dimethylanilin, reflux 4 h Abkühlen, aufarbeiten, neutralisieren 12 h Im Kühlschrank 3 h Absaugen, Waschen, Trocknung (Luft) Ausbeute 7.2 g (80%), (MW=149.2), MP 73-4 C 3T / 6P Dimethylanilin: 7.3 g/ 60 mmol (MW=121.2) Reaktand muss destilliert werden?! POCl3 Destillation, HPLC B-4C m-dinitrobenzen muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 1 h Reaktion v. Nitrobenzol mit Nitriersäure (rauchende Salpetersäure!!!) 1 h Aufarbeitung: auf Eis giessen, absaugen, waschen 1 h Umkristallisation Ausbeute: 2.7 g (80%), (MW=168.1) MP 90 C 1T / 2 P Nitrobenzen: 2.5 g/ 20 mmol (MW=123.1) konz. Schwefelsäure, rauchende Salpetersäure Umkristallisation B-4D ß-(4-Methylbenzoyl)propionsäure muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 30 min Toluen wasserfrei machen 1 h Reaktion (HCl ableiten, KPG-Rühren) 2 h Aufarbeitung (Freisetzen, auskochen, Extraktion CH2Cl2) Trocknen. abrotieren Ausfällen, im Eisbad kristallisieren lassen Absaugen, Mutterlauge einengen, ausfällen Ausb g (72%) (MW: 192.2) 2T / 5P Bernsteinsäureanhydrid (10.0 g / 0.10 mol) (MW: 100.1) AlCl3

10 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 10 Destillieren, HPLC (neu) Gasableitung, B-4E Methyl-alpha-naphthylketon muss gesucht werden 3 h Reaktion AlCl3, CH3COCl, Naphthalen, Rühren 12 h bei Raumtemperatur 3 h Aufarbeiten, Extraktion, Waschen, trocknen 2 h Destillation (Lösungsmittel) 2 h Vakuumdestillation (Produkt) Ausbeute: 10.2 g (60%), (MW=170.2), SDP: 166 /12 Torr, nd20: , 3T / 6P Naphthalen: 12.8 g/ 100 mmol (MW=128.2) AlCl3 AcCl Vakuumdestillation Extraktion B-4F o-nitrophenol muss gesucht werden 2 h Reaktion von HNO3/H2SO4 mit Phenol 2 h Wasserdampfdest. 1 h Aufarbeiten: Absaugen, Trocknen (Ölig) Ausb 2.3 g (33%), (MW=139.1), Schmp 45 1T / 3 P Phenol: 4.7 g/ 50 mmol (MW=94.1) Wasserdampfdest B-4G 4-Bromacetanilid muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 2 h Reaktion v. Brom mit Acetanilid in Eisessig 2 h Aufarbeitung, Trocknen über Nacht 2 h Umkrist, Reinigung, Trocknen über Nacht Ausbeute 4.25 g (40%), (MW=230.2), Mp C 2T / 2P Acetanilid aus A1: 6.76 g (50 mmol) (MW 135.2) Brom Umkristallisieren B-4xx Naphthalen-2-sulfonsäure Natriumsalz muss gesucht werden 30 min Vorbereitung 3 h Reaktion v. Naphthalen mit Schwefelsäure 1 h Aufarbeitung 6 h rühren 1 h Reinigung 2 h Kühlschrank 1 h Absaugen, waschen, trocknen Ausbeute 5.75 g (50%), (MW=230.2), keine Daten. 2T / 5P Naphthalen: 6.4 g/ 50 mmol (MW=128.2) konz. Schwefelsäure Aussalzen, Kristallisieren B-4xx p-bromanisol muss gesucht werden 1 h Zugabe Br2 zu Anisol 2 h Rühren 12 Bei Raumtemperatur 2 Tage

11 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 11 Anisol Brom Vakuumdestillation B-4xx Cumol muss gesucht werden 30 min 80 % H2SO4 2 h Zugabe Isopropylalkohol, Benzen 2 h Rühren bei 65 C 1 h Waschen mit H2O, 2 N Na2Co3, H2O 30 min Trocknung über Na2SO4 2 h Destillation 2 Tage Isopropanol Benzen Verdünnen von konz. H2SO4 Extraktion Rechnen Stöchiometrisches B-4xx 1.5 h Reaktion von Phenylacetat mit Aluminiumchlorid 1 h Aufarbeiten: Auf Eis, Ether-Extraktion, Reextraktion, ansäuern 2 h Wasserdampfdestillation 1 h Extraktion 2 h Vakuumdestillation 1 h Extraktion des p-oh mit Ether, abrotieren 1 h Umkristallisieren Ausbeute: 4.08g (30%), (MW=136.2), MP: ka muss gesucht werden 2.5T / 7P Essigsäurephenylester: 13.6g/ 100 mmol (MW=136.2) Ether ortho-hydroxyacetophenon und p-hydroxyacetophenon Waserdampfdest., Vakuumdest., Extraktion, Umkristallsieren Nr. Kryptobasen Literatur B-5A 1-Phenyl-1-pentanol muss gesucht werden 1 h Ether+Butylbromid zu Grignard-R. 1 h Reaktion mit Benzaldehyd 2 h Aufarbeiten, 2 h Extraktion mit Ether 2 h Trocknen, abrotieren 2 h Vakuum-Destillation oder Kugelrohr (25% Ansatz) Ausbeute: 11.6 g (71%), (MW=164.2) 2T / 6P Benzaldehyd: 10.6g / 100 mmol (MW=106.1) - von Wallner destilliert Ether Vakuumdestillation Extraktion Nr. Kryptobasen Literatur B-5B Benzylalkohol muss gesucht werden 2 h Reaktion v. Formaldehyd mit Benzaldehyd in KOH 1 h Aufarbeiten: Extrahieren, waschen, trocknen 2 g Vakuumdestillation Ausb: 8.64 g (80%), (MW= 108.1), SDP:98 /14 Torr, MP: -15 nd(21,9 (: T / 3P Benzaldehyd: 10.6 g/ 100 mmol (von Wallner destilliert) (MW=106.1)

12 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 12 Ether Vak.Destillation, GC Nr. Kryptobasen Literatur B-5C Diethylmethylcarbinol muss gesucht werden 2 h Herstellung des Grignard-R. aus Ethylbromid 2 h Reaktion mit Essigsäure-ethylester/Ether 2 h Abkühlen, aufarbeiten, Ether-Extraktion 2 h Waschen, Trocknen 2,5 h Filtrieren, Vakuum-Destillieren Ausbeute: 6.8 g (67%), (MW=102.17), SDP: 122 nd: Extraktion, 2T / 6P Essigsäureethylester 8.8 g/ 100 mmol (MW=88.1) Ether Vakuumdestillation Extraktion GC (neu) Nr. Kryptobasen Literatur B-5D Triphenylcarbinol=Triphenylmethanol muss gesucht werden 1 h Grignard von Brombenzol 3 h Reaktion mit Benzoesäureethylester 1 h Abkühlen, Hydrolyse, Ansäuern 1 h Extraktion 30 min Trocknung über Na2SO4 1 h Destillation Ether 1 h Umkristallisation Ausbeute: 3.9 g (75%), (MW=260.3), MP 162 C 2T / 6P Benzoesäureethylester: 3.0 g/ 20 mmol (MW=150.2) Ether Extraktion HPLC Nr. Kryptobasen Literatur B-5E Ethylphenylcarbinol = 1-Phenyl-propan-1-ol muss gesucht werden 1 h Grignard mit Ethylbromid 2.5 h Reaktion mit Benzaldehyd 2 h Hydrolyse, Ansäuern, Extraktion 1.5 h Waschen, trocknen 2 h Vakuumdestillation Ausbeute 10.6 g (78%), (MW=136.2), SDP=107 C/15 Torr Umkristallisation, 2T / 6P Benzaldehyd: 10.6 g/ 100 mmol (MW=106.1) v. Herrn Wallner destilliert Ether Vakuumdestillation 2x, Extraktion, GC Nr. Kryptobasen Literatur B-5xx Benzylalkohol und Benzoesäure muss gesucht werden 2 h Reaktion des Benzaldehyds in NaOH 3 h Aufarbeiten, Ether-extrahieren, trocknen 3 h Abdestillieren d. Lsgen., Vakuumdestillation 2 h Aufarbeiten, Umkristallisieren 2 Tage Ether Extraktion Vakuumdestillation Umkristallisation

13 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 13 Nr. Cycloaddition Literatur B-6A Dicyclopentadien-Maleinsäureanhydrid-Addukt muss gesucht werden 1 h Aufbau 3 h Destillation von Dicylclopentadien 1 h Reaktion v. Maleinsäureanhydrid mit Cyclopentadien 1 h Aufarbeitung 1 Tag Maleinsäureanhydrid Vakuumdestillation Nr. Cycloaddition Literatur B-6B Dichlorbicyclo[4.1.0]heptan (Dichlor-norcaran) muss gesucht werden 13 h Cyclohexen, Chloroform, NaOH bei 0 30 min rühren, abkühlen über Nacht 4 h Benzylammoniumchlorid herstellen 2 h Vak. Dest. 1h Extraktion 2 h Vak. Dest. 3 Tage Cyclohexen Vakuumdestillation Extraktion Nr. Cycloaddition Literatur B-6C Triptycen muss gesucht werden 1 h Aufbau 2 h Reaktion v. Anthranilsre, i-amylnitrit, Anthracen 2 h trocknen 1 h Reinigung 1 Tag Anthracen Nr. Cycloaddition Literatur B-6D cis-d4-tetrahydrophthalsäureanhydrid muss gesucht werden 30 min Reaktion Sulfolen, Maleinsäureanhydrid 1 h Aufarbeitung 1 Tag Sulfolen Nr. Cycloaddition Literatur B-6E Dihydroethanoanthracen-Dicarbonsäureanhydrid muss gesucht werden 30 min Reaktion von Anthracen mit Maleinsäureanhydrid 1 h Aufarbeitung 1 Tag Anthracen Nr. Cycloaddition Literatur

14 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 14 B-6F 2 h Vak. Dest. von Citronellal 40 min Reaktion von Meldrumsäure, Citronellal 1h Aufarbeitung Rotavapor,Extraktion Vorstufe: Ethylendiammoniumdiacetat 30 min Ethylendiamin, AcOH in Ether 14 h stehen lassen 30 min absaugen muss gesucht werden 2 Tage Citronellal Ether Vakuumdestillation, Extraktion Nr. Cycloaddition Literatur B-6G (3r,4aR,10aR)-3,10,10Trimethyl-5,7dioxo-6,7-diaza-9-oxa-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10a-dodekahydrophenanthren (3r,4aR,10aR)-3,10,10Trimethyl-5,7dioxo-6,7-diaza-9-oxa-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10a-dodekahydrophenanthren 2 h Vak. Dest. Citronellal 1 h Reaktion von Dimethylbarbitursäure, Citronellal 12 h Aufarbeitung und 11 h Kristallisierung Vorstufe: Ethylendiammoniumdiacetat 30 min Ethylendiamin, AcOH in Ether 14 h stehen lassen 30 min absaugen muss gesucht werden 3 Tage Citronellal Ether Vakuumdestillation, Umkristallisation Nr. Schutzgruppen Literatur C-4 N-Ethyl-p-toluidin muss gesucht werden 1 Stufe 1 h Aufbau 3 h Reaktion von Toluidin u. Orthester 3 h Vak. Dest. 2 Stufe 1 h Reaktion von Formanilid u. Salzsäure 1 h Aufarbeitung u. Extraktion 3x 3 h Vak. Destillation Ausbeute: 15.2 g (74.6%), (MW=136.2); SDP=kA C / 18 Torr Nr. Schutzgruppen Literatur L/C-1 4-Hydroxy-3-methoxydihydrozimtsäure (Dihydroferulasäure) 1 Stufe 5 h Reaktion von Vanillin + Benzylchlorid 1 h Aufarbeitung 12 h trocknen 2 Stufe 2 h Reaktion von Malonsäure + Benzylvanillin 3.5T / 8P p-toluidin: 15 g/ 140 mmol (MW=107.2) Vakuumdestillation 2x Extraktion, HPLC muss gesucht werden 4 Tage/9P Vanillin: 4.6 g/ 30 mmol (MW=152.2) Wasserstoff

15 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 15 Hydrierung, HPLC Nr. Schutzgruppen Literatur L/C-1a 4-Hydroxy-3-methoxyzimtsäure (Ferulasäure) muss gesucht werden 1 Stufe 5 h Reaktion von Vanillin, Benzylchlorid 1 h Aufarbeitung 12 h trocknen 2 Stufe 2 h Reaktion von Malonsäure, Benzylvanillin 1 h Aufarbeitung 12 h trocknen 3 Stufe 2 h Herstellung des Formiatreagens (+ 12 h Trocknen) 30 min Hydrierung (+ 12 h reflux) 1 h Aufarbeitung 12 h trocknen Ausbeute: 2.24 g (37.5%), (MW=196.2), MP C 4 Tage/9P Vanillin: 1.52 g/ 10 mmol (MW=152.2) Hydrierung mit Festphasensynthese, HPLC Nr. Schutzgruppen Literatur L/C-2 Guajakol muss gesucht werden 1 Stufe 1 h Reaktion von Brenzkatechin + Benzoylchlorid 2 h Aufarbeitung, Kristallisation 2 Stufe 5 h Reaktion von Brenkatechin-monobenzoat + Methyliodid 2 h Aufarbeitung 3 Stufe 12h Methylierungsprodukt erhitzen 1 Aufarbeitung 2 h Vak. Destillation Ausbeute: 7.3 (59.8%), (MW=124.1); SDP C / 18 Torr 4T / 9P Brenzkatechin: 11 g/ 100 mmol (MW=110.1) Methyliodid Umkristallisation Vakuumdestillation, GC Nr. Schutzgruppen Literatur L/C-3 N-Ethyl-m-toluidin muss gesucht werden

16 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S Stufe 1 h Aufbau 3 h Reaktion von Toluidin u. Ortho-ethylester 3 h Vak. Dest. 2 Stufe 1 h Reaktion von Formanilid u. Salzsäure 1 h Aufarbeitung u. Extraktion 3x 3.5T / 8P m-toluidin: 15 g/ 140 mmol (MW=107.2) Vakuumdestillation 2x Extraktion, GC 3 h Vak. Destillation Ausbeute: 15.2 g (74.6%), (MW=136.2); SDP= C / 18 Torr Nr. Schutzgruppen Literatur L/C-5 N-Methyl-p-toluidin muss gesucht werden 1 Stufe 1 h Aufbau 3 h Reaktion von Toluidin und Ortho-methylester 3 h Vak. Dest. 2 Stufe 1 h Reaktion von Formanilid u. Salzsäure 1 h Aufarbeitung u. Extraktion 3x 3 h Vak. Dest. Ausbeute: 10 g Nr. Lit.präparat (permanent) Literatur LP-01 Vakuumdestillation 2x Extraktion 4-Phenyl-4,7-dihydro-1H,3H-furo[3,4-d]pyrimidin-2,5-dion 1. Ethyl 6-Methyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimdine-5-carboxylate 2. Ethyl 6-Bromomethyl-2-oxo-4-phenyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-5-carboxylate 3. 4-Phenyl-4,7-dihydrofuro[3,4-d]pyrimidin-2,5(1H,3H)-dione ---- >>>> 3 g Endprodukt 3 Tage o-toluidin: 15 ml/0.14 mol muss gesucht werden Benzaldehyd, Acetessigester, Harnstoff, Brom, HCl (alles Lager) Nr. Lit.präparat (permanent) Literatur LP-02 Bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dion muss gesucht werden 1. Stufe: Dinatriumsalz des Bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dioxo-2,4,6,8-tetracarbonsäure-tetramethylesters 2. Stufe: Bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dioxo-2,4,6,8-tetracarbonsäure-tetramethylester 3. Stufe: Bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dion Acetondicarbonsäureester, Glyoxal (alles Lager) g Endprodukt Nr. Lit.präparat (permanent) Literatur LP-03 4-Hydroxy-1-methyl-chinolin-2(1H)-on muss gesucht werden

17 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S Hydroxy-6-methyl-pyrano[3,2-c]quinolin-2,5-dione 2. 3-Acetyl-4-hydroxy-1-methyl-1H-quinolin-2-one 3. 4-Hydroxy-1-methyl-chinolin-2(1H)-on > 5 g Endprodukt Methylanilin (Sta), Malonester (Lager) Nr. Lit.präparat (permanent) Literatur LP-04 1,3-Dihydroxy-5-pentylbenzen (Olivetol) muss gesucht werden 1. 3-Nonen-2-on (aus Hexanal) 2. 2-Hydroxy-4-oxo-6-pentylcyclohex-2-en-1-carbonsäure-methylester (aus 1 + ME) 3. 1,3-Dihydroxy-5-pentylbenzen (aus 2 + Br2) sehr aufwendig > 5 g Endprodukt Hexanal; Malonester (alles Lager) Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-05/1 6-Methyl-hept-6-en-2-one (Frontalin-Vorstufe) muss gesucht werden 1. 4-Methylpent-4-enyl 4-methylbenzenesulfonate 2. 2-Acetyl-5-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester 3. 6-Methyl-hept-6-en-2-one > 5 g Endprodukt 3-Methyl-but-3-en-1-ol (3-Methyl-3-buten-1-ol), TosCl - alles Lager Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-05/2 6-2-Methyl-2-[3-(2-methyl-oxiranyl)-propyl]-[1,3]dioxolane (Frontalin-Vorstufe) 1. 6-Methyl-hept-6-en-2-one 2. 2-Methyl-2-(4-methyl-pent-4-enyl)-[1,3]dioxolane 3. 2-Methyl-2-[3-(2-methyl-oxiranyl)-propyl]-[1,3]dioxolane muss gesucht werden 2-Acetyl-5-methyl-hex-5-enoic acid ethyl ester (aus Frontalin- Präp. LP-05/1) (5ml=12.7), mcpba Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-06 Luminol (5-Amino-phthalazindion) muss gesucht werden 1. 5-Nitro-phthalazindion (--- >aus 3 g 3-Nitrophthalsäure+Hydrazin) 2. 5-Amino-phthalazindion (aus 1 + Dithionit) 3. Chemilumineszenz (H2O2 + K3FeCN6) g Endprodukt 3-Nitrophthalsäure (Lager)

18 Organisch-Chemische Übungen (IfC - Organische Chemie - Uni Graz) S. 18 Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-07/1 1. N-Phenylanthranilisäure (aus o-chlorbenzoesäure+ Anilin+CuO) 2. Acridon (aus 1 + H2SO4) 3. N-Methylacridon (aus 2 + MeI) [4. Lucigenin (aus 3 + Zn + HNO3)] > 2 g Endprodukt muss gesucht werden 2-Chlorbenzoesäure: Lager Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-07/2 Lucigenin (Bis-N-Methyl-acridinium-dinitrate) (ab 2. Stufe) [1. N-Phenylanthranilisäure (aus o-chlorbenzoesäure+ Anilin+CuO)] Acridon (aus 1 + H2SO4) 3. N-Methylacridon (aus 2 + MeI) 4. Lucigenin (aus 3 + Zn + HNO3); Chemilumineszenz-Versuch muss gesucht werden N-Phenylanthranilisäure aus LP-07/1 Nr. Lit.Präparat (permanent) Literatur LP-08 Lucigenin (Bis-N-Methyl-acridinium-dinitrate) - (Vorstufe) 1-Hydroxy-6,7-dihydro-5H-benzo[ij]quinolizine-3-one 1. 4-Hydroxy-dihydro-benzo[ij]pyrano[3,2-c]quinolizin-2,5-dione 2. 2-Acetyl-1-hydroxy-6,7-dihydro-5H-benzo[ij]quinolizin-3-one 3. 1-Hydroxy-6,7-dihydro-5H-benzo[ij]quinolizine-3-one > 5 g Endprodukt muss gesucht werden 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin, Malonsäurediethylester