Bestimmen Sie für die folgenden Verbindungen den korrekten Namen nach IUPAC inklusive die korrekte Stereochemie nach CIP-Nomenklatur.

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1 Aufgabe: Nomenklatur estimmen Sie für die folgenden Verbindungen den korrekten Namen nach IUPA inklusive die korrekte Stereochemie nach IP-Nomenklatur. P 2 r Wieviele Stereoisomere sind denkbar S Wieviele Stereoisomere sind denkbar Lösung: Prop-2-en-1-ol Allylalkohol P 2 (4R, 4E)-2-thyl-4-propylocta-2,5-dien ((1R,4R,5R)-5-Ethyl-4-methylcyclopent-2-enyl)-phosphin r 5-rom-4-chlor-2-fluor-2,3-dimethylhexan Wieviel Stereoisomere sind denkbar: 2 3 = 8, d.h. 4 diastereoisomere Enantiomerenpaare 2,3-Dimethylbenzoesäure 3-hlor-5-cyclobutyl-2-hydroxy-3-methylpentansäure (2R,3S)-3-hloro-2-hydroxy-3-methylpent-4-insäure Wieviel Stereoisomere sind denkbar: 2 2 = 4, d.h. 2 diastereoisomere Enantiomerenpaare S (2R)-2-Ethyl-2-methyl-[1,3]-oxathiepan (2R)-2-Ethyl-2-methyl-1-oxa-3-thiacycloheptan April 2008, v1, r.marti 1 / 6

2 Aufgabe: Stereochemie estimmen Sie in den folgenden eispielen die absolute Stereochemie/Konfiguration. rdnen Sie A,,, D (A mit höchster Priorität) den Liganden am Stereozentrum zu. A r 3 D A D 3 ischer-projektion D A r A D r 3 (R) D In welcher stereochemischer eziehung stehen im olgenden die beiden Moleküle jeweils zueinander. Konstitutionsisomere Konformere N 2 N 2 Enantiomere Diastereoisomere Welche der folgenden Verbindungen sind chiral, mit welcher egründung Achiral da Spiegelebene hiral hiral ild & Spiegelbild sind nicht deckungsgleich Achiral da Drehspiegelebene April 2008, v1, r.marti 2 / 6

3 Aufgabe: Thermodynamik & Kinetik enennen Sie im folgenden Reaktionsprofil die ragezeichen. Was ist der geschwindigkeitsbestimmende Schritt in dieser Reaktion, was sind die Teilreaktionen. Zeichnen Sie in das Reaktionsprofil eine katalysierte Reaktion ein. Edukt Produkt Lösung: Energie Übergangszustand geschwindigkeitsbest. Schritt E A Zwischenstufe katalysierte Reaktion Edukt ΔG R < 0 Produkt Reaktionskoordinate April 2008, v1, r.marti 3 / 6

4 Aufgabe: Konformationsanalyse a) Zeichnen Sie für das folgende Molekül Newman-Projektionen entlang der fett markierten indungen: Newman-Projektion: b) Machen Sie für trans 3-luorcyclohexanol eine Konformationsanalyse (Sesselring-Darstellung); welches Konformer ist stabiler, was ist der Anteil bei Raumtemperatur. 1,3 trans 1x equatorial 1x axial A-Konformer 1x equatorial 1x axial -Konformer A-Werte: 1.05 kj/mol 2.9 kj/mol --> equatorial ΔG = -RT ln K = ln K (bei RT) = kj/mol 0.75 K= e = 2.1 = A d.h. 32% A und 68% Ist die Verbindung chiral, falls ja, ordnen Sie die R/S-Stereodeskriptoren zu, was ändert sich, falls Sie die Konformationsanalyse für das andere Enantiomer machen Die Verbindung ist chiral die Konformationsanalyse ist für beide Enantiomere gleich! (R) (R) ild und Spiegelbild April 2008, v1, r.marti 4 / 6

5 Aufgabe: Aromatizität Von den drei sehr ähnlichen Verbindungen ist eine deutlich acider als die anderen beiden. Welche und wieso Lösung: Abspaltung des markierten Wasserstoffes gibt ein aromatisches System, d.h. das System wird durch die Aromatizität stabilisiert, somit ist die Deprotonierung an dieser Stelle besonders einfach, das Proton ist sauer. April 2008, v1, r.marti 5 / 6

6 Aufgabe: Synthese Im folgenden Schema ist die stereospezifische Synthese eines austeines von Tamiflu aufgeführt. estimmen Sie: a) Die funktionellen Gruppen in Verbindungen 1 und 5, den korrekten Namen: Ether Ester Azid N 3 Alken 1 5 ydroxyl-gruppe oder Alkohol -methyl 3-(pentan-3-yloxy)- cyclohexa-1,4-dienecarboxylate 3-((1-ethylpropyl)oxy)-cyclohexa-1,4-dien-1- carbonsäure methylester (3R,4R,5S)-methyl 4-azido-5-hydroxy-3-(pentan- 3-yloxy)cyclohex-1-enecarboxylate 4-Azido-5-hydroxy-3-((1-ethylpropyl)oxy)-cyclohex-1-encarbonsäure methylester b) Reaktionstyp von Reaktion 1: Additionsreaktion c) Reaktionstyp von Reaktion 2: Substitutionsreaktion d) absolute Konfiguration (R/S) aller Stereozentren der Verbindungen 1 und 2 (E) (R) (E) (Z) 1 2 e) stereochemischer eziehung von Verbindung 2 zu 3: Diastereoisomere f) stereochemischer eziehung von Verbindung 4 zu 5: Konstitutionsisomere g) haben Verbindung 2 und 3 unterschiedliche Schmelzpunkte (ja/nein): ja h) haben Verbindung 4 und 5 unterschiedliche NMR-Spektren (ja/nein): ja Reaktion_ Reaktion_2 NaN 3 N 3 N April 2008, v1, r.marti 6 / 6