I Verzeichnis der verwendeten Abkürzungen
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- Jörg Stein
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1 Verzeichnis der verwendeten Abkürzungen I Verzeichnis der verwendeten Abkürzungen Ac Acetyl-Rest; (-CH 3 CO) av Mittelwert (average) Bipy 2,2 -Bipyridyl-Rest; (-C 10 H 8 N 2 ) n-bu n-butyl-rest; (-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ) s-bu sec.-butyl-rest; (-CH 2 CH(CH 3 ) 2 ) t-bu tert.-butyl-rest; (-C(CH 3 ) 3 ) Bz Benzyl-Rest; (-CH 2 C 6 H 5 ) Cp Cyclopentadienyl-Rest; (η 5 -C 5 H 5 ) CP MAS cross polarization magic angle spinning CV Cyclovoltammetrie D Deuterium; ( 2 H) δ chemische Verschiebung in ppm DMSO Dimethylsulfoxid EI Elektronenstoßionisation Et Ethyl-Rest; (-C 2 H 5 ) Et 2 O Diethylether FcN [2-(N, N-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Rest L Ligand Me Methyl-Rest; (-CH 3 ) MO Molekülorbitale (molecular orbital) MS Massenspektroskopie NMR Kernspinresonanz (nuclear magnetic resonance) Ph Phenyl-Rest; (-C 6 H 5 ) i-pr iso-propyl-rest; (-CH(CH 3 ) 2 ) R Alkyl- oder Aryl-Gruppen salen 2,2 -N,N -Bis(salicyliden)ethylendiamin SCE Standard Calomel Electrode solv Solvens THF Tetrahydrofuran; (C 4 H 8 O) tmeda N, N, N, N -Tetramethylethylendiamin X Halogenid
2 Verzeichnis der synthetisierten Heterometallorganika II Verzeichnis der synthetisierten Heterometallorganika Nr. Verbindung Seite 1 (FcN)Li 2 2 Li 2 Mg(FcN) 2 Br 2 (OEt 2 ) (FcN) 2 Mg(OEt 2 ) 13 4 (FcN) 2 Mg(THF) 14 5 (FcN) 2 Zn 26 6 (FcN)ZnCl 29 7 [(FcN)HgCl] 2 H 2 O 39 8 (FcN)HgCl 42 9 (FcN) 2 Hg (FcN) 2 Pb (FcN) 2 PbCr(CO) (FcN) 2 PbMo(CO) (FcN) 2 PbW(CO) 5 71
3 Inhaltsverzeichnis III Inhaltsverzeichnis Verzeichnis der verwendeten Abkürzungen... I Verzeichnis der synthetisierten Heterometallorganika...II 1 Einleitung und Problemstellung Überblick zur Ferrocenchemie [2-(N, N-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Gruppe als Ligand NMR-spektroskopische Charakterisierung des FcN-Systems [2-(N, N-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Derivate von Hauptgruppenelementen Problemstellung Ergebnisse und Diskussion Strukturelle Eigenschaften und Lösungsdynamik der [2-(N, N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Verbindungen des Magnesiums Einführung Darstellung und strukturelle Charakterisierung Eigenschaften in Lösung Intramolekulare Dynamik Intermolekulare Dynamik - Mechanismus des Diastereomerenaustausches Zwischenbetrachtung zu den heterobimetallischen Organomagnesium- Derivaten Strukturelle Eigenschaften und Lösungsdynamik der [2-(N, N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Verbindungen des Zinks Einführung Darstellung und strukturelle Charakterisierung Eigenschaften in der Lösung...30
4 Einleitung und Problemstellung IV Intramolekulare Dynamik Intermolekulare Dynamik - Mechanismus des Diastereomerenaustausches Zwischenbetrachtung zu den heterobimetallischen Organozink-Derivaten 5, Strukturelle Eigenschaften und Lösungsdynamik der [2-(N, N- dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-verbindungen des Quecksilbers Einführung Darstellung und strukturelle Charakterisierung Eigenschaften in Lösung Zwischenbetrachtung zu den Organoquecksilberverbindungen Strukturelle Eigenschaften und Lösungsdynamik der [2-(N, N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Verbindungen des Bleis Einführung Darstellung und strukturelle Charakterisierung Eigenschaften in Lösung Intramolekulares dynamisches Verhalten Intermolekulares dynamisches Verhalten Reaktionsverhalten von (FcN) 2 Pb (10) Stabilisierungseffekt des CH 2 NMe 2 -Henkels bei (FcN) 2 Pb (10) Zwischenbetrachtung zu dem Plumbylen Bis[2-(N, N-dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Blei als Ligand Einführung Darstellung und strukturelle Charakterisierung Eigenschaften in Lösung Studien zu den Pb M Bindungen in (FcN) 2 PbM(CO) 5 [M=Cr(11), Mo (12), W (13)]...78
5 Einleitung und Problemstellung V Zwischenbetrachtung zu den heterotrimetallischen Metalloplumbylenen Cyclovoltammetrie Zusammenfassung Experimenteller Teil Allgemeine Arbeitstechniken Methoden der Routineanalysen Elementaranalytik Kernresonanzspektroskopie Infrarotspektroskopie Massenspektroskopie Einkristall-Röntgenstrukturanalyse Quantentheoretische Berechnungen Cyclovoltammetrie Darstellung der metallorganischen Verbindungen Darstellung bzw. Herkunft der Ausgangsstoffe Darstellung der heterometallischen [2-(N, N-Dimethylaminomethyl)ferrocenyl]-Verbindungen des Magnesiums, Zinks, Quecksilbers und Bleis Darstellung von Li 2 Mg(FcN) 2 Br 2 (OEt 2 ) 2 (2) Darstellung von (FcN) 2 Mg(OEt 2 )(3) Darstellung von (FcN) 2 Mg(THF) (4) Darstellung von (FcN) 2 Zn (5) Darstellung von (FcN)ZnCl (6) Darstellung von [(FcN)HgCl] 2 H 2 O(7) Darstellung von (FcN)HgCl (8) Darstellung von(fcn) 2 Hg (9)...94
6 Einleitung und Problemstellung VI Darstellung von (FcN) 2 Pb (10) Darstellung von (FcN) 2 PbM(CO) 5 [M=Cr(11), Mo (12), W (13)] Literaturverzeichnis Anhang
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