Vorlesung "Organische Chemie 1" Übungsblatt 9

Transkript

1 Vorlsung "rgnisch Chmi 1" Übungsbltt 9 Ü1: itt bnnnn Si folgnd lkohol nch dn IUPC-gln! (2,3S)-2,3-Dimthylpntn-1-ol nicht: (3S,4)-3,4-Dimthylpntn-5-ol r (3,4)-4-romhxn-3-ol nicht: (3,4)-3-romhxn-4-ol Dcn-1,10-diol 3 C 3-Mthyl-5-(1-mthylthyl)phnol 3-Isopropyl-5-mthylphnol nicht: 5-Mthyl-3-(1-mthylthyl)phnol nicht: 3-ydroxy-5-(1-mthylthyl)toluol nicht: 3-ydroxy-5-isopropyltoluol nicht: 3-ydroxy-5-mthylcumol -3,7-Dimthyloct-6-n-1-ol (-Citronllol) nicht: -2,6-Dimthyloct-2-n-8-ol Tk-om Mssg IUPC-Nomnkltur von lkoholn: Widrholung llgminr gln mit Stmmnm, Substituntn und CIP-gln. 1. Längst Ktt odr größtr ing mit -Grupp gbn dn Stmmnmn n. lkohol hbn in höhr Priorität ls Kohlnwssrstoff, sind lso nmnsgbnd (Endung -ol). 2. Di -Grupp sollt möglichst di klinst Nummrirung rhltn. 3. In zyklischn Systmn rhält ds C-tom mit dr -Grupp immr dn Loktntn llgmin gln für Substituntn (lphbtisch nnnung) und CIP-gln gltn witrhin.

2 Ü2: Ds ls Citriodiol bknnt Insktnbwhrmittl nthält untrschidlich Stroisomrn von "pr-mnthn-3,8-diol" wi z.. di Vrbindung. () nnnn Si Vrbindung mit inm IUPC-Nmn, dr uch di strochmischn Vrhältniss korrkt widrgibt! (b) Wi knn Vrbindung durch säurktlysirt Wssrnlgrung n Citronlll () gbildt wrdn? Gbn Si inn dtillirtn Mchnismus für dis ktion n! (c) Wlch ndrn Stroisomr könntn bi disr Cyclisirungsrktion uch noch ntsthn? Gbn Si für ll dnkbrn Möglichkitn in Strukturforml und inn vollständign IUPC-Nmn n! ) (1, 2,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol [(1, 2,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxnol] ginn bi dr nnnung von hintn: 1) cyclohxn 2) cyclohxn-1-ol 3) 5-mthylcyclohxn-1-ol ,5 4) 2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol 5) (1, 2,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol Propn-2-ol 1 1-ydroxy-1-mthylthyl b) + -3,7-Dimthyloct-6-nl (-Citronlll) + 2 Zustzinfo: C (Nbnprodukt) (1, 2S,5)-5-Mthyl-2-(1-mthylthnyl)cyclohxn-1-ol (1, 2S,5)-2-Isopropnyl-5-mthylcyclohxn-1-ol ( )-Isopulgol

3 c) psudo- psudo- (1, 2,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol psudo- psudo- (1S,2,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol psudo- psudo- (1S,2S,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol psudo- psudo- (1,2S,5)-2-(1-ydroxy-1-mthylthyl)-5-mthylcyclohxn-1-ol Tk-om Mssg IUPC-Nomnkltur und ktionn von lfinn. Wlch Konformtionn könnn Substituntn in Cyclohxnn nnhmn?

4 Ü3: () Wi könnn di lkohol, und C us infchn Vorstufn hrgstllt wrdn? (b) Wlch ktionn rwrtn Si bi Umstzung dr lkohol,, und C mit K / 2 S 4? r 2 Fr 3 r Mg TF Mgr + 2, + 2, + 2, C ltrntiv rstllung von, und C Cl 2 odr r 2 X N K K IN Nr 2 S 4 2 S 4 Toluol X = r, Cl Phnylmthnol (nzyllkohol) nzldhyd nzosäur K Styrol 1-Phnylthnol 2 S 4 ctophnon Cl MMgr Mgr + 2, K Kin ktion nzn lcl 3 ctophnon (1-Phnylthnon, Phnylmthylkton) Mg() 2 r C 2-Phnylpropn-2-ol 2 S 4 r, r 2 nzn Cumol IN xidtion mit ()-Vrbindungn: 2 K S K 2 S 4 2 = +, + III + 2 "ydrt" ' + III Tk-om-Mssg Di xidtion von lkoholn mit Chrom()-gnzin (Jons-xidtion) ist shr komplx und knn übr vrschidn Mchnismn vrlufn. Ds uftrtn ins

5 Chromsäurstrs gilt br ls sichr. Di ntstndn ()-Vrbindung komproportionirt mit noch in dr Lösung vorhndnm Chromt zu Chrom(V), wlchs bnflls in strks xidtionsmittl ist: () + () -> 2 (V) Chrom(V) wird im witrn Vrluf zu Chrom(III) rduzirt. Ltztndlich knn folgnd doxglichung z.. für di xidtion ins primärn lkohols zur ntsprchndn Crbonsäur ufgstllt wrdn: 3 C S 4 -> 2 2 (S 4 ) C Di xidtion von primärn lkoholn knn uf dr Stuf dr ldhyd nicht nghltn wrdn, d ldhyd rktivr sind ls ihr ntsprchndn lkohol und in wässrigr Lösung im Glichgwicht mit ihrr ydrtform vorlign. Diss ldhyd-ydrt knn nun widrum inn Chromsäurstr bildn und nch Eliminirung von Chrom()-Säur di Crbonsäur lifrn. Trtiär lkohol könnn, ohn dn ruch von CC-indungn in Kuf zu nhmn (z.. Glykolspltung), nicht oxidirt wrdn.